反萃取-二硫腙光度法

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

在pH4～5的酸性介质中，银与二硫腙形成黄色配合物，被苯或四氯化碳萃取，于波长460nm处有最大吸收。二硫腙试剂于波长450nm和620nm处有吸收峰，在波长570nm处试剂与配合物的吸光度差别较大。可选用波长570nm至620nm处测量吸光度。

在硝酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.7)中，用二硫腙-苯萃取，仅银、汞、钯和铂等进入有机相，用氯化钠-盐酸溶液反萃取，银以氯配阴离子进入水相与汞等分离。水相中的银再用二硫腙-苯萃取。在10mL苯中含0～25μg银符合比耳定律。

仪器

分光光度计。

试剂

EDTA。

硝酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.7)称取250g乙酸钠溶于水中，稀释至1000mL，与等体积的0.5mol/LHNO₃混合。

氯化钠溶液(250g/L)。

氯化钠-盐酸溶液称取100gNaCl，溶于1000mL0.02mol/LHCl中。

二硫腙-苯溶液称取0.012g二硫腙，溶于50mL四氯化碳中，用干滤纸过滤于300mL分液漏斗中。加入150mL(2+98)氢氧化铵，萃取至有机相无绿色，弃去有机相。水相用(1+1)H₂SO₄调至酸性，加入苯100mL和EDTA少许，萃取1min，弃去水相。将有机相放入250mL容量瓶中，加苯稀释至其吸光度约为0.7(1cm比色皿，波长570～620nm)。

银标准储备溶液ρ(Ag)=1.00mg/mL称取1.5750gAgNO₃溶于水中，加l～2mLHNO₃稀释至1000mL。

银标准溶液ρ(Ag)=10.0μg/mL由银标准储备溶液(1.00mg/mL)稀释配制。

校准曲线

移取0.00mL、0.50mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL、2.50mL银标准溶液(10.0μg/mL)，置于150mL烧杯中，用水稀释至10mL。加入0.5mL(1+1)HNO₃、4mL250g/LNaCl溶液、1～2gEDTA、30mL缓冲溶液，置于电热板上煮沸1～2min。冷却，移入分液漏斗中，用少量水洗净烧杯。向分液漏斗中加入10mL二硫腙-苯溶液，萃取1min，弃去水层。加入10mL氯化钠-盐酸溶液，振荡1min，将水层定量放入100mL烧杯中。有机相再用3mL氯化钠-盐酸溶液洗1次，水层合并，弃去有机相。加入0.5gEDTA和30mL硝酸-乙酸钠缓冲溶液、煮沸1～2min。冷却后将溶液移入分液漏斗中，准确加入10mL二硫腙-苯溶液，萃取1min，弃去水层。有机层用1cm比色皿，以水作参比，于波长570nm至620nm处测量吸光度。绘制校准曲线。

分析步骤

称取0.5g(精确至0.0001g)试样［如为硅酸盐类试样，先在铂坩埚中加1mL(1+1)H₂SO₄和5mLHF，加热蒸发至冒硫酸烟，以分解试样并除去硅，然后用少量水将坩埚内容物移入250mL烧杯中］。用少许水润湿，加10mLHNO₃、10mLHCl，于电热板上加热溶解并蒸发至近干。取下，用约10mL水冲洗杯壁，用(1+1)氢氧化铵中和至出现氢氧化铁沉淀，再滴加(1+1)HNO₃使沉淀刚溶解并过量0.5mL。以下步骤同校准曲线。

计算公式同式(63.7)。

注意事项

1)有机相和水相的体积的改变对萃取无明显影响。

2)在避光情况下，有机相中银与二硫腙配合物的颜色可稳定6h以上。

3)铅、铜、镍、钴，铁和锰等干扰测定，可用EDTA掩蔽消除。

4)用二硫腙-苯萃取，无论第一次或第二次萃取，苯层都应呈现剩余二硫腙的绿色;否则应补加二硫腙-苯溶液。第二次萃取时最好按二硫腙-苯10mL的整倍数补加，并在计算结果时乘上相应的系数。