为什么配合物稳定性:[Fe(phen)3]3+<[Fe(phen)3]2+,[Fe(CN)6]3->[Fe(CN)6]4-?

Question

如题所述

Answer 1

主要有几个方面的影响：
1、熵效应
在水溶液中，水分子定向排列在离子周围，离子电荷越高，有序性越大，熵越小
[Fe(phen)3]3+ → [Fe(phen)3]2+
混乱度 小 大
[Fe(CN)6]3- → [Fe(CN)6]4-
混乱度 大 小
所以具有上述稳定性。
2、配位场效应（焓效应）
phen等中等强度的配体，一般稳定的是低价Fe(II)配离子。
[Fe(phen)3]2+，低自旋，有利于形成反馈π键；而Fe(III)，d5，半充满结构要让其电子成对必须要配位场比phen强的配体才有利。
3、成键性质
若有利于多重键的生成，配合物较稳定。
phen是π配体，与中心原子Fe成键时除了形成σ键以外，还有反馈 π键的生成，这种协同效应使得配合物更稳定。形成反馈π键的能力：Fe(III) < Fe(II)，负电荷越多，反馈能力越强，键越稳定。