在微酸性溶液中，加入过量的
氯化钡，使
硫酸根定量与钡离子生成
硫酸钡沉淀，剩余的钡离子，在pH=10的介质中，以铬黑T作指示剂，用EDTA标准溶液滴定。在滴定中，不但过量的钡离子被EDTA滴定，而且原水样中的钙、镁离子也同时被滴定，其所消耗的滴定剂可通过相同的条件下滴定另一份为加入沉淀剂的同体积水样而扣除。为使滴定终点清晰，应保证试液中有一定量的镁，为此可用钡、镁混合溶液作沉淀剂。由通过空白试验而确定的加入的钡、镁所消耗的滴定剂体积，减去沉淀硫酸盐后剩余的钡、镁所消耗滴定剂体积，即可计算出现消耗于沉淀硫酸盐的钡量，进而求出硫酸盐的含量。