如何从反应条件判断亲核取代机理为SN1、SN2反应?

如题所述

1、底物SN2反应存在亲核试剂把底物上的一个基团挤过去的过程,因而基团大小(位阻效应)对反应影响很大,位阻越大,越不利于SN2反应。
SN1反应存在碳正离子中间体的过程,因而形成的碳正离子越稳定(怎样判断稳定性不再赘述),越利于SN1反应。
2、亲核试剂因为在SN2中,亲核试剂肩负着挤掉一个基团的重要使命,亲核试剂亲核性越强,则越利于SN2反应。SN1反应不存在这个问题,因而亲核试剂对其影响较小。
3、离去基团显然,对于SN1和SN2来说,离去能力越强都越有利。但是因为SN1是他主动离去的,且离去的这一步是决速步骤,故离去能力对SN1影响较大,也就是说离去能力越强,越接近SN1。
4、溶剂效应首先溶剂有很多种分类方法,我们在这里只讨论两种分类方法,第一是分为质子溶剂和偶极溶剂,第二是分为极性溶剂和非极性溶剂。一般来说,质子溶剂有利于SN1,因为质子与SN1第一步解离产生的负离子有氢键作用,平衡右移,更利于反应;偶极溶剂有利于SN2,因为在偶极溶剂中亲核试剂裸露,更利于反应。另外,如果底物或者亲核试剂带电荷,总结起来就是溶剂极性越大反应通常就越慢。
PS. 亲核性判断亲核性主要由给电子能力(碱性)和可极化性决定,碱性越强亲核性越强,可极化性越强亲核性越强。要是一些自己看书的总结,因为水平不够,很可能有问题。

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第1个回答  2017-11-26

首先,在碱性条件下,一般会发生Sn2和E2反应的竞争,而不是Sn2与Sn1的竞争。因为在产生碳正离子的机理中(如Sn1反应),碳正离子作为路易斯酸会与反应体系中的碱反应。同理,在酸性条件下,是更倾向于发生Sn1与E1反应的。在书写机理的时候,务必考虑清楚反应中间体与反应环境的关系,如果在强碱性体系中进行反应,那么机理是不会包含有酸性中间体的,反之亦然。《有机反应机理的书写艺术》这本书里面对这类反应的机理有着详细的讲解,有兴趣的可以自行查阅。

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第2个回答  2017-11-26

SN1是只有反应物(与亲核试剂浓度无关)参与了反应速率控制步骤的亲核取代反应
Sn2是反应物与亲核试剂两者都参与了反应速率控制步骤的亲核取代反应,SN1,SN2间的区别在于亲核试剂是否有参与E1是反应物先电离,L 断裂下来,同时生成一个正碳离子,然后失去 β氢原子并生成π 键.反应分两步进行,决定速率的电离这一步只有反应物分子参加.故E1的速率与反应物的浓度成正比,与碱的浓度无关. E2是反应一步完成,L的断裂、β氢原子与碱中和、π 键的生成三者协同进行,反应物和碱同时参加反应.E2的速率与反应物浓度和碱浓度都成正比.可由键的变化来区分E1

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