中学化学中的16条优先原理 》 1•优先放电原理 电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt 除外) > S2- >I- > Br-> Cl- > OH- > 含氧酸根离子和F -。 即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F- 就不能失去电子。 阴极:Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+ 即位于前边的氧化性强的微粒优先得到电子。只要有水，一般H后面的离子不能得到电子。 例l•用铂电极电解含物质的量浓度相同的Fe2+、Fe3+、H+的混合溶液时，优先在阴极上还原的是( 。 A•Cu2+ B.Fe2+ C•Fe3+ D.H+ (选C) 2.优先氧化原理 若某一溶液中同时含有多种还原性物质，则加入一种氧化剂时，优先氧化还原性强的物质。 例2•向l00ml含0.005moI/LKI和0.005mol/LKBr的混合溶液中通入标准状况下的Cl256m1，生成物为( 。 A.KCl和Br2 B.KCl和I2 C..KCl和Br2 、I2 D.Br2 解：因为还原性I->Br-，所以优先氧化I-，nI - =0.005* 0.l=0.00 5mol，nCl2=56/22400 =0.00025mol，由2I-+Cl2 =I2 +2Cl- 知I-和Cl2刚好反应完。Br-末反应，选B。 3.优先还原原理 若某一溶液中同时含有多种氧化性物质，则加入一种还原剂时，优先还原氧化性强的物质。 例3•在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.0lmol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉，经搅拌后发生的变化应是( 。 A.铁溶解;析出0.01molAg和0.005molCu B. 铁溶解，析出0.0lmoIAg并放出H2 C.铁溶解，析出0.0ImolAg,溶液中不再有Fe3+ D.铁溶解，析出0.0lmoIAg，溶液中不再有Cu2+。 解:因为氧化性Ag+>Fe3+>Cu2+>H+，所以先发生: 2Ag+ + Fe = 2Ag + Fe2+ 再发生:2Fe3+ 十 Fe = 3Fe2+ 0.01m01 0.005m0l 0.01m01 0.005m01 0.01m01 故选C。 4•优先沉淀原理 若某一溶液中同时存在几种能与所加试剂形成沉淀的离子，则溶解度(严格讲应为溶度积)小的物质优先沉淀。 例4•向KCl、NaBr、KI混合溶液中逐渐加入AgNO3溶液时，先析出AgI，其次为AgBr，最后为AgCl。 5。优先吸附原理 任何固体都有吸附气体和液体的特性。但不同的固体物质对不同的气体或液体吸附能力不同，吸附能力大者优先吸附。 例5•将活性炭粉末投入到NO2和O2的混合气体中，活性炭会优先吸附NO2，而留下O2，因为活性炭对有色气体和有色物质吸附能力很强，制糖工业中常用活性炭使糖浆脱色。 又如金属钯(Pd)对H2的吸附能力就很强，常温下1体积钯能吸收700体积以上的H2。 6。优先吸收原理 用干燥剂干燥气体或用液体净化气体时，优先吸收溶解度大的气体或易被吸收的气体。 例6.实验室制Cl2 时，Cl2 中常混有少量HCl，为除去HCl，常把Cl2 和HCl的混合气体 通入饱和食盐水，因为HCI在水中溶解度大，所以优先被吸收，Cl2 只有少量损耗。 又如实验室制得的乙酸乙醋蒸气中常混有少量乙酸和乙醇，将混合气体通入到饱和Na2CO3溶液中，乙酸和乙醇优先被吸收。 7•优先中和原理 若某一溶液中同时含有几种酸性物质(或碱性物质)，当加入一种碱(或酸)时，酸性(或碱性)强的物质优先被中和。 例7.给NaOH、Na2CO3的混合溶液中加入盐酸时，先发生:NaOH十HCl=NaCl十H2O 再发生:Na2CO3十HCI=NaHCO3 十NaCl 最后发生：NaHCO3+HCl=NaCl十CO2十H2O 化学上常利用此原理和酚酞、甲基橙双指示剂测定烧碱的纯度。当第一和第二个反应完成时酚酞变色，第三个反应完成时甲基橙变色。 8.优先排布原理 在多电子原子里，电子的能量不相同。离核愈近，能量愈低。电子排布时，优先排布在能量较低的轨道上，待能量低的轨道排满之后，再依次排布到能量较高的轨道上去。 例8•20号元素钙的电子排布: (I)电子排布式：20Ca 1s22s22p63s23p64s2 (2)轨道表示式: 9.优先挥发原理 当蒸发沸点不同的物质的混合物时:低沸点的物质优先挥发(有时亦可形成共沸物)。 例9•将100克36%的盐酸蒸发掉10克水后关于盐酸浓度的叙述正确的是 （ 。 A•增大 B•变为40% C•变小 D. 不变 • 解析:因为HCl的沸点比水低，当水被蒸发时，HCl已蒸发掉了，所以选C。 再如，石油的分馏，先挥发出来的是沸点最低的汽油，其次是煤油、柴油、润滑油等。 10•优先书写原理 大多数有机反应(亦有少数无机反应)，反应物相同，在同一条件下可发生多个平行反应。但写方程式时，要写主要产物。 例10•这两个反应除各自温度下的主要生成物外，产物还有CH3CHO、CH3COOH、SO2、CO、CO2 、C等。 11•优先溶解原理 若一种试剂加入到含有多种沉淀的混合物中时，溶解度大的物质先溶解。 例11•在AgCl、AgBr、Agl 沉淀的混合物中加入浓氨水，AgCl先溶解，而AgBr、Agl则不溶。因为AgCl的溶解度比AgBr、Agl大林，AgCl电离出的[Ag+]大，AgCl（固） Ag+ +Cl- Ag+ +2NH3。H2O =[ Ag（NH3）2]+ +2H2O同理给AgBr、Agl的混合物中加入Na2S2O3溶液，AgBr溶解。 12。优先结晶原理 当将含有多种微粒的溶液蒸发掉一定量溶剂或改变溶液温度(一般为降温)时，溶解度小或溶解度变化大的物质优先析出。 例1•取100克水，配成100C时KCl饱和溶液，又取50克水加入35.4克NaNO3配成溶液。将这两种溶液混合后，在l00C时有晶体析出，试计算析出的是什么晶体? (已知100C时各物质的溶解度为:KCI31g、NaNO380g、KNO320.9g、NaCl35.8g） 解: KCI NaNO3 KNO3 NaCl 100C时150g 水中可溶解各 46.5g 120g 31.35g 53.7g 物质 溶液中现有 31g 35.4g 42•3g 24•3g KCl+NaNO3=KNO3+NaCl 74.5 85 101 58.5 31 35.4 x y 列式解之x=42.3(g) y=24.3(g) KNO3优先析出。析出量为 42.3 - 31.35 = 10.95(g) 此题实质是溶液中存在着K+、Na+、NO3-、Cl-四种离子，可以自由组合成KCl、NaNO3、KNO3、NaCl四种物质。因温度变化时，KNO3首先达到过饱和状态，所以KNO3优先析出。 13。优先操作原理 (1)装置安装:从下到上，从左到右。 (2)加物质，先固后液。 (3)制气体:先验气密性，再装药品(一般)。 (4)气体净化:先洗气净化，再干燥。 (5)制气结束:先撤导气管，再撤灯。 (6)可燃性气体:先验纯度，再点燃。 (7)H2还原CuO的实验: 实验开始先通氢，排净空气再点灯， 实验结束先熄灯，试管冷却再停氢。 14。优先鉴别原理 鉴别多种物质时：先用物理方法(看颜色，观状态，闻气味，观察溶解性);再用化学方法：固体物质一般先溶解配成溶液，再鉴别；用试纸鉴别气体要先润湿试纸。 例13•不用任何试剂，也不用焰色反应，如何鉴别NaNO3、BaCl2、MgSO4、NaOH、FeCl3溶液。 解析:可先观察出FeCI3再以FeCl3为试剂鉴别出NaOH，然后以NaOH为试剂鉴别出MgSO4，以MgSO4为试剂鉴别出BaCl2最后余下的是NaNO3 15.优先吸引原理 ①极性分子与极性分子间作用力>极性分子和非极性分子间作用力>非极性分子和非极性分子间作用力 ②化学键>氢键>分子间作用力 ③组成和结构相似的共价型分子，分子量愈大，分子间作用力愈大。 16•优先考虑原理 中学化学中的许多问题是对立统一的，存在着矛盾的主要方面和次要方面。所以我们考虑问题时，不但要全面分析，而且要优先考虑主要方面。 例14•比较物质熔沸点时,先考虑晶体类型，再考虑晶体内部微粒间的作用力，一般：原子晶体>离子晶体>分子晶体。 例15•比较微粒半径时，先考虑电子层，再考虑核电荷数。如O2- 、Cl-、S2-、Br-、I-的 半径从小到大的顺序应为： 02-、Cl-、S2-、Br-、I-。
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