化学中的羧基和羟基有什么区别呀,羟基对金属离子有络合作用吗?
如果有,羟基和羧基与金属离子的络合物各有什么特点啊,是不是羟基的金属络合物不如羧基络合的金属离子稳定?
谢谢
我还有个问题想请教您,您提到EDTA的问题,网上资料说,乙二胺四乙酸二钠与二价离子螯合的摩尔比例是1:1,我记得柠檬酸螯合金属离子的时候好象是每个羧基和一个金属离子结合的(1:3),那为什么EDTA含有的羧基更多却只能按1:1来螯合呢?
追答跟构型有关
见图
http://bbs.instrument.com.cn/shtml/20091231/2305832/
惭愧,我化学学得不怎么样,虽说有图,还是没看明白,您能就这个问题通俗的解释一下吗?谢谢
为什么EDTA含有的4个羧基却只能和金属离子按1:1来螯合呢?
螯合物一般以五元环和六元环比较稳定,EDTA有4个羧基和2个胺基共6个电子对可以用来填充金属离子的杂化空轨道。
简单的说一般像Ca Cu Cd等金属离子在外层都用空的轨道接受配体的电子,空的d轨道可接受5对电子对,加上 ns、np轨道组成杂化轨道 可以接受较多的配体(电子对)
d2sp3杂化就可以接受6个配体,所以如果金属离子以d2sp3杂化空轨道与EDTA有4个羧基和2个胺基共6个电子对正好完全配合,按1:1来螯合
dsp2杂化轨道可以接受4个配体
【螯合效应】对同一种原子,若形成螯合物比单基配位体形成的络合物(非螯合物)要更加稳定,这种效应称作螯合效应。螯合物一般以五元环、六元环为最稳定,且一个络合剂与中心离子所形成的螯环的数目越多就越稳定。以铜离子Cu2+和氨分子及胺类形成的络合物为例:
【内轨型络合物】价键理论认为中心离子(或原子)和配位体以配位键结合,中心离子(或原子)则以杂化轨道参与形成配位键。若中心离子(或原子)以(n—1)d、ns、np轨道组成杂化轨道与配位体的孤对电子成键而形成的络合物叫内轨型络合物。如〔Fe(CN)6]4-离子中Fe2+以d2sp3杂化轨道与CN-成键;[Ni(CN)4]2-离子中Ni2+以dsp2杂化轨道与CN-成键。内轨型络合物的特点是:中心离子(或原子)的电子层结构发生了变化,没有或很少有末成对电子,因轨道能量较低,所以一般内轨型络离子的稳定性较强。
【外轨型络合物】若中心离子(或原子)以ns、np、nd轨道组成杂化轨道与配位体的孤对电子成键而形成的络合物叫外轨型络合物。如[FeF6]3-离子中Fe3+以sp3d2杂化轨道与F-成键;[Ni(H2O)6〕2+离子中Ni2+以sp3d2杂化轨道与H2O成键。有的资料把中心离子以ns、np轨道组成的杂化轨道和配位体成键形成的络合物也称作外轨型络合物,如[Zn(NH3)4]2+离子中,Zn2+以sp3杂化轨道与NH3成键。外轨型络合物的特点是:中心离子(或原子)电子层结构无变化,未成对电子数较多,因轨道能量较高,所以一般外轨型络合物的稳定性较差。
那我想请教您,
含有羟基的物质(比如甘露醇)与钙离子的络合摩尔比例大约是多少,能否理解为含有几个羟基就可以络合几摩尔的金属离子?
不能这么理解,因为你的羟基化合物如果其他结构过于臃肿,会产生空间位阻,不能保证羟基与金属离子的摩尔比为1:1。
追问谢谢,如果这种含羟基的物质是甘露醇,每个羟基能不能和金属离子实现1:1络合?
追答甘露醇本身单独与金属离子的络合能力很弱,所以可以这么说:甘露醇基本无法单独与金属离子络合,更不用考虑羟基和金属离子的摩尔比了。
那,羟基能与钙离子形成络合物吗?
能举例说明一下吗?谢谢
追答有没有接触过电子轨道和电子云方面的理论?络合的作用机理类似离子键和金属键的作用机理,可以去查阅此方面的书籍,一两句话说不好