中心原子的价层电子对数（注意可不是价电子数）=中心原子孤电子对数+中心原子与周围原子形成σ键电子对数.
（1）先找到中心原子，一般为化合价数值较大，结合原子较多，电负性较小（除H外）。
（2）看中心原子在哪一主族，族序数也就是最外层电子数。
（3）再看和中心原子结合的原子所需电子数（8-其族序数）。
（4）中心原子的最外层电子数减去周围原子所需电子总数，再除以2就是中心原子的孤电子对数。
（5）数数周围有几个原子和中心原子结合，中心原子与周围原子形成σ键电子对数就是几。
写出结构式，该原子连接两个或两个以上原子，就属于中心原子，该原子只连一个原子，就不是中心原子。如有机物中氢肯定不是中心原子，它只能形成一个键，永远在端点上。一个分子中可能有多个中心原子，如甲醇中，碳、氧均可看作中心原子。
扩展资料：
下面以CO₂为例说明一下，首先确定中心原子为C，然后知道C是第IVA族元素，C原子最外层电子数为4，减去两个O原子成键所需电子数（每个O需要8-6=2电子,两个O共需2×2=4电子），也就是4-4=0，说明C原子没有孤对电子，而要与两个O结合需要σ键2个，C原子的价层电子对为0+2=2。
中心C原子是sp杂化，VSEPR构型和分子构型均为直线型。
再如H₂O，中心原子是O，O属第VIA族，最外层电子数为6，减去两个H需要的电子数（由于基态H原子只有1s能级，再有一个电子就可稳定）6-2×1=4，O的孤对电子数就是4÷2=2。
加上要与两个H形成两个σ键，O的价层电子对数为2+2=4。中心原子O是sp3杂化，VSEPR构型为四面体，分子构型忽略孤对电子是V形。
价电子对数计算：
(1)价电子对数=成键电子对n + 孤电子对m；
(2)成键电子对n=与中心原子成键的原子个数；
(3)孤电子对m=（中心原子价电子数-与中心原子结合的原子未成对电子数和）/2；
(4)阳离子在分子上减去所带电荷数 阴离子在分子上加上所带电荷数。
对于ABm型分子，若价电子对数与配位原子数目相等，则分子的空间构型与杂化轨道的空间构型相同。
若价电子对数与配位原子数目不等，则中心原子的孤电子对影响分子的空间构型。
含碳原子轨道杂化方式的判断
看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个π键，用去了2个p轨道，形成的是sp杂化；如果有1个双键则其中有1个π键，形成的是sp2杂化；如果全部是单键，则形成的是sp3杂化。即：每个碳原子的杂化轨道数=碳原子所成的σ键数。
（1）先找到中心原子，一般为化合价数值较大，结合原子较多，电负性较小（除H外）。
（2）看中心原子在哪一主族，族序数也就是最外层电子数。
（3）再看和中心原子结合的原子所需电子数（8-其族序数）。
（4）中心原子的最外层电子数减去周围原子所需电子总数，再除以2就是中心原子的孤电子对数。
（5）数数周围有几个原子和中心原子结合，中心原子与周围原子形成σ键电子对数就是几。
写出结构式，该原子连接两个或两个以上原子，就属于中心原子，该原子只连一个原子，就不是中心原子。如有机物中氢肯定不是中心原子，它只能形成一个键，永远在端点上。一个分子中可能有多个中心原子，如甲醇中，碳、氧均可看作中心原子。

扩展资料：
下面以CO₂为例说明一下，首先确定中心原子为C，然后知道C是第IVA族元素，C原子最外层电子数为4，减去两个O原子成键所需电子数（每个O需要8-6=2电子,两个O共需2×2=4电子），也就是4-4=0，说明C原子没有孤对电子，而要与两个O结合需要σ键2个，C原子的价层电子对为0+2=2。
中心C原子是sp杂化，VSEPR构型和分子构型均为直线型。
再如H₂O，中心原子是O，O属第VIA族，最外层电子数为6，减去两个H需要的电子数（由于基态H原子只有1s能级，再有一个电子就可稳定）6-2×1=4，O的孤对电子数就是4÷2=2。
加上要与两个H形成两个σ键，O的价层电子对数为2+2=4。中心原子O是sp3杂化，VSEPR构型为四面体，分子构型忽略孤对电子是V形。
价电子对数计算：
(1)价电子对数=成键电子对n + 孤电子对m；
(2)成键电子对n=与中心原子成键的原子个数；
(3)孤电子对m=（中心原子价电子数-与中心原子结合的原子未成对电子数和）/2；
(4)阳离子在分子上减去所带电荷数 阴离子在分子上加上所带电荷数。
对于ABm型分子，若价电子对数与配位原子数目相等，则分子的空间构型与杂化轨道的空间构型相同。
若价电子对数与配位原子数目不等，则中心原子的孤电子对影响分子的空间构型。
含碳原子轨道杂化方式的判断
看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个π键，用去了2个p轨道，形成的是sp杂化；如果有1个双键则其中有1个π键，形成的是sp2杂化；如果全部是单键，则形成的是sp3杂化。即：每个碳原子的杂化轨道数=碳原子所成的σ键数。