其分析流程见图71.4。
图71.4 黑钨矿、白钨矿半微量分析流程图
试剂
浸取液称取100gNa2CO3、100gNaCl置于塑料杯中，加1000mL水溶解。
三氯化钛溶液(10g/L)取10mL150g/LTiCl3溶液，加140mL(1+1)HCl，加入数颗纯锌粒，混匀。用时现配。
三氯化铝溶液(100g/L)称取10gAlCl3·6H2O，溶解于100mL60g/L酒石酸溶液中。
氯化亚锡溶液(150g/L)称取15gSnCl2·2H2O，溶解于15mLHCl中，再加85mL水，混匀，加数小粒金属锡，贮存于棕色瓶中。
氟化铵-硫酸溶液(1～1.2mol/L)称取3.7gNH4F于塑料杯中，加93.3mL水和6.7mLH2SO4，搅拌，移入塑料瓶中保存。测定钽使用前先作空白试验，如果空白高，可用NaF代替。
分析步骤
称取50mg(精确至0.01mg)试样于石墨坩埚中，加入4滴无水乙醇和3gNaOH，置于高温炉中。低温升至700℃，熔融10min，取出，冷却。坩埚置于塑料杯中，加50mL浸取液、5滴无水乙醇，于水浴上加热浸取1～1.5h后，取下，静置过夜。将沉淀及溶液移入100mL容量瓶中，稀释至刻度，摇匀(石墨坩埚放入原塑料杯中保留)。立即干过滤，滤液用干的塑料瓶承接。此为试液(A)。
沉淀及容量瓶用20g/LNa2CO3-10g/LNaOH洗液洗涤8～10次，洗涤液弃去。沉淀连同滤纸放入250mL烧杯中，用25mLHCl洗涤100mL容量瓶、塑料杯和石墨坩埚，倒入250mL烧杯中，并用水洗净上述器皿，溶液煮沸。冷却后移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，此为试液(B)。在摇动下移取此带纸浆的100.0mL试液(B)于250mL烧杯中，测定铌和钽。其余溶液(B)干过滤后测定Mn、Fe、Ca、Mg、Ti、Co、Ni、Cd、REEs、Sc和Sr等。
(1)钨的测定
移取5.0mL试液(A)于100mL容量瓶中，加入7mL250g/LKSCN溶液，摇匀。加70mL(1+1)HCl，冷却，在摇动下缓缓加入5mL10g/LTiCl3溶液，用水稀释至刻度，摇匀。用差示光度法测定，1cm比色皿，波长405nm。
校准曲线1500～2000μgWO3。
(2)硅的测定
移取10.0mL试液(A)于50mL容量瓶中，用硅钼蓝光度法测定。
(3)铝的测定
移取5.0mL试液(A)于50mL容量瓶中，用埃利罗青R光度法测定。
(4)钼的测定
移取5.0mL试液(A)于25mL比色管中，加入2mL500g/L酒石酸溶液，用硫氰酸铵光度法测定。
(5)铬的测定
移取10.0mL试液(A)于25mL比色管中，将铬［Ⅲ］氧化高价后用二苯碳酰二肼光度法测定。
(6)钙、镁、锰、铁、钴、镍、钛、镉、锶、钪、稀土的测定
移取适量试液(B)干过滤后，滤液用ICP-AES法直接测定。
(7)铌、钽的测定
移取100.0mL试液(B)于250mL烧杯中，加11mLHCl，用热水稀释至150mL，在搅拌下加50mL20g/L丹宁溶液，用玻棒压半张滤纸于杯底，盖上表面皿煮沸30min。趁热在搅拌下加70mL(1+1)HCl，冷却，慢慢加入5～10mL20g/L动物胶溶液，充分搅拌使沉淀凝聚，放置过夜。在过滤前再搅拌一次，用中速滤纸过滤，擦净烧杯，用洗液洗涤8～10次，沉淀连滤纸放入铂坩埚中，在700℃灰化，冷却后，用水数滴润湿，加3mLHF，低温蒸至近干(约剩1滴)。加10mL60g/L酒石酸溶液，加热至60℃，保温10min，冷却后移入25mL或50mL容量瓶中，用60g/L酒石酸溶液洗净坩埚并稀释至刻度，摇匀，供测定铌、钽用。移取5.0mL该溶液于25mL比色管中，加1mL100g/LAlCl3溶液、4mLHCl和3mL150g/LSnCl2溶液，每加一种试剂需摇匀。冷后加2mL500g/LKSCN溶液，摇匀。放置5～15min，加5.0mL乙酸乙酯-苯，振摇1min，分层后目视比色测定Nb2O5。
再移取5.0mL测定铌钽的溶液于25mL无硼比色管中，加5.0mL苯、2mL0.75g/L孔雀绿溶液、3mLNH4F-H2SO4溶液，振摇1min，分层后目视比色测定Ta2O5。
校准系列0～30gNb2O5;0～15gTa2O5。
(8)钾、钠的测定
称取50mg(精确至0.01mg)试样，置于聚四氟乙烯坩埚中，经HF-HCl-HNO3-HClO4溶样后原子吸收光谱法测定。