辉碲铋矿由于其连生的矿物较多，故单矿物的纯度不高。用(1+1)HCl在室温浸泡1h，再用HF低温加热1h，以水洗净，将其干燥后在玛瑙研钵中再研细，可获得较纯的单矿物。它不溶于稀HCl、稀H2SO4、HF，而能溶于HNO3、王水、逆王水、HCl-H2O2、HCl-KClO3、HNO3-KClO3以及HCl-溴水中。分解试样时需防止碲和硒以氢化物、卤化物等形式挥发，又要防止铋的水解。用HNO3-KClO3分解试样，用原子吸收光谱法测定铋、碲、铁和铜，用光度法测定硒，硫另取样用重量法测定，其分析流程见图69.7。
图69.7 辉碲铋矿半微量分析法Ⅰ图
试剂
铋标准溶液ρ(Bi)=300.0μg/mL，(5+95)HNO3介质。
碲标准溶液ρ(Te)=200.0μg/mL，(2+98)HNO3介质。
HBr-Br2溶液60mLHBr于400mL烧杯中，加140mL水和1mL溴素，搅拌溶解。
3，3'-二氨基联苯胺溶液(5g/L)，用时现配，过滤后使用。
分析步骤
称取50～100mg(精确至0.01mg)试样，置于200mL烧杯中，加10mLHNO3、0.1gKClO3，加热溶解，待试样分解完全后取下，冷却。加5mLH2O2，在加热赶尽黄色ClO2，并使过剩的H2O2破坏，待溶液体积至5mL左右时移入50mL容量瓶中，以(5+95)HNO3稀释至刻度，摇匀。
(1)铋和碲的测定
移取2.0～4.0mL上述溶液于50mL容量瓶中，用(1+9)HNO3稀释至刻度，摇匀。在原子吸收光谱仪上，分别于波长225.9nm和306.8nm处测量碲和铋的吸光度。
校准曲线0～1.60mgTe;0～2.40mgBi。
(2)硒的测定
移取10.0～20.0mL上述溶液，置于100mL烧杯中，加5mLHClO4，加热至冒烟10min，用水稀释至50mL，加入50mLHCl，5mL300g/LSnCl2溶液，2g次亚磷酸钠，煮沸取下，放置过夜。用脱脂棉过滤，(1+9)HCl洗涤烧杯漏斗各5次，再用水洗5次，将漏斗颈部的水除去。滴加7mLHBr-溴溶解沉淀于原烧杯中，用15mL(1+9)HBr分次洗涤脱脂棉及漏斗。于溶液中加4滴500g/L磺基水杨酸溶液，搅拌至黄色褪尽。加1滴1g/L溴代麝香草酚蓝指示剂，用(1+1)NH4OH中和至溶液刚变蓝色。加2mL40g/LEDTA溶液、2mL(1+9)甲酸、5mL5g/L3，3’-二氨基联苯胺溶液，摇匀，于95℃保持5min，流水冷却至室温。再补加1滴1g/L溴代麝香草芬蓝指示剂，再用(1+1)NH4OH中和至溶液刚变蓝色，将溶液移入100mL分液漏斗中，用少量水洗烧杯，控制溶液总体积在50mL以内。加10.0mL甲苯，萃取1min，分层后弃取水相，有机相从漏斗上端小心倒入已盛有0.5g无水Na2SO4干燥的25mL比色管中，放置10min，期间摇动2次。于波长420nm处测量吸光度。
校准曲线0～5μgSe，按试样分析步骤同步进行。
(3)铁、铜的测定
视铁、铜的含量将上述溶液全部或移取部分溶液用(5+95)HNO3稀释至一定体积后用原子吸收光谱法测定。