因为莫尔法主要用于测定氯化物中的Clˉ和溴化物中的Brˉ，并且在测Cl-的时候是使用AgNO3标准溶液来滴定Clˉ，所以不能直接用来测定银离子。
莫尔法原理
在含有Clˉ的中性或弱碱性溶液中，以K2CrO4作指示剂，用AgNO3标准溶液滴定Clˉ。由于AgCl的溶解度比Ag2CrO4小，根据分步沉淀原理，溶液中实现析出AgCl白色沉淀。当AgCl定量沉淀完全后，稍过量的Ag+与K2CrO4-生成砖红色的Ag2CrO4沉淀，从而指示终点的到达。
分步沉淀原理指出：若溶液中同时存在几种相同浓度的离子都能和所加入的沉淀剂起反应生成沉淀，则离子沉淀的先后顺序与溶度积有关，溶度积较小的先沉淀。
详解
以K2CrO4为指示剂
原理：以AgNO3标准溶液测定Cl-为例
终点前：Ag++Cl-=AgCl↓(白色)Ksp=1.8×10ˉ10
终点时：2Ag++CrO42-=Ag2CrO4↓（砖红色）Ksp=2.0×10ˉ12
沉淀的溶解度S：SAgCl
1.34×10-5mol/L二甲基二碘荧光黄>Br->曙红>Cl->荧光黄或二氯荧光黄
计量点附近终点出现的早晚与溶液中[CrO42-]有关：
[CrO42-]过大------终点提前------结果偏低（-TE%）
[CrO42-]过小-------终点推迟------结果偏高（+TE%）
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第1个回答 2014-05-29
因为在Ag+试液中加入指示剂K2CrO4后，就会立即析出Ag2CrO4沉淀，用NaCl标准溶液滴定时，Ag2CrO4再转化成AgCl的速率极慢，使终点推迟。本回答被网友采纳
第2个回答 2013-07-08
银离子的检测一般用含Cl-的溶液。
第3个回答 2013-07-08
弱电解质,存在水解-电离平衡,银离子本身含量就少,这样测量就非常不准确了
第4个回答 2019-05-19
如果直接滴定，则滴定过程为:在含有银离子的试液中加入指示剂铬酸钾，（溶液组成为Ag离子和CrO4离子），二者在没有加入硝酸银标准试液滴定前会反应生成Ag2CrO4沉淀。而这个沉淀虽然会转化成AgCi沉淀，但转化速度太慢了（后面用硝酸银滴定时溶液中会存在两种沉淀，直到试剂内的银离子被滴定完，产生的铬酸银还不能完全转化成氯化银），从而会使得终点推迟，所以不用直接法
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