物理化学电池电动势例题,这道例题反应生成的HCl并没有分开写成H+和Cl-,而且后面的能斯特方程也

物理化学电池电动势例题,这道例题反应生成的HCl并没有分开写成H+和Cl-,而且后面的能斯特方程也是用的a(HCl)。
但是另外一道例题,反应生成的HCl又分开写成了H+和Cl-,而且能斯特方程也是用a(H+)和a(Cl-),并且 a(H+)=a(Cl-)=r±*b±。
我想问的是,我怎么知道什么时候写成HCl,什么时候分开写呢?为什么H+和Cl-的平均活度系数r±相同呢?难道同一个分子里面不同的离子活度系数是一样的么?

单个离子的离子活度不可测 这是由于溶液电中性造成的 即任何一个离子的活度测量都要受到反号离子的干扰
理论上用平均离子活度表示正负离子的离子活度 也就是正离子的离子活度=负离子的离子活度=平均离子活度
电池反应正负离子分开写和合起来写都行追问

但是你看a=(a±)ν次方,ν是一个分子中包含的离子数目,这里HCl包含H+和Cl-两个离子,ν=2,那么a(HCl)=(a±)平方。

但是题上却直接采用了a(HCl)=a±。

这是我说的另外一道例题。

有一点很奇怪,第一道例题电池反应HCl前面的系数是2,能斯特方程中a±的次数也是2.

这道例题中HCl的系数是1,只是分开写成了两个离子,但是的a±也就是r±b±的系数也是2.

如果把第一道例题的HCl分开写成2H++2Cl-,那么能斯特方程a±的次数不就是4了么?

我觉得应该是我哪里理解错了,但是我想不出来。

追答

首先 第一个例题没有写a(HCl)=a± 是a(HCl)=a±^2 只不过是把2提到lg前系数*2
其次 如果HCl的浓度一定话 要求平均离子活度与化学势的写法无关
第一个题为例,当写成2个HCl时,因为它失去的是两个电子,故z=2,
RT/F ln 0.1^2 = RT/2F ln 0.1^4
298.15Rln10 / F = 0.05916

追问

R*T/F=0.02567,他的0.05916是怎么来的?

追答

你仔细看一下,它是把ln换成了lg,这基础上要*ln10 = 2.303 还有啊,这个数值我也只是算个大体一致的数,不准确,估计它计算的时候,R F ln10能常数都相对更加精确

追问

哦哦,是哈。

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