氟试剂光度法

Question

如题所述

Answer 1

方法提要

氟化物与氟试剂和硝酸镧反应，生成蓝色配合物，颜色深度与氟离子浓度在一定范围内呈线性关系。当pH为4.5时，生成的颜色可稳定24h。

本法最低检测质量为2.5μg。取25mL时，检测下限为0.1mg/L。

水样中存在Al³⁺、Fe³⁺、Pb²⁺、Zn²⁺、Ni²⁺和Co²⁺等金属离子均干扰测定。Al³⁺能生成稳定的AlF₆^3-，微克水平的Al³⁺含量即可干扰测定。草酸、酒石酸、柠檬酸盐干扰测定。大量的氯化物、硫酸盐、过氯酸盐能引起干扰。因此当水样含干扰物质多时应用蒸馏法预处理。

仪器和装置

分光光度计。

全玻璃蒸馏器1000mL。

具塞比色管50mL。

试剂

硫酸银。

硫酸。

盐酸。

丙酮。

氢氧化钠溶液(40g/L)。

缓冲溶液称取85g乙酸钠(NaAc·3H₂O)溶于800mL纯水中。加入60mL乙酸，用纯水稀释至1000mL。此溶液的pH值为4.5，否则用乙酸或乙酸钠调节pH至4.5。

硝酸镧溶液称取0.433g硝酸镧［La(NO₃)₃·6H₂O］，滴加HCl溶解，加纯水至500mL。

氟试剂溶液称取0.385g氟试剂(又名茜素配合酮，或1，2-羟基蒽醌-3-甲胺-N，N-二乙酸)于少量纯水中，滴加氢氧化钠溶液使之溶解。然后加入0.125g乙酸钠(NaAc·3H₂O)，加纯水至500mL。贮存于棕色瓶内，保存在冷暗处。

氟化物标准储备溶液ρ(F^-)=1mg/mL见81.14.1。

氟化物标准溶液ρ(F^-)=10μg/mL见81.14.1。

酚酞溶液(1g/L)称取0.1g酚酞溶于(1+1)乙醇中。

校准曲线

吸取0mL、0.25mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL和5.00mL氟化物标准溶液，置于一系列50mL具塞比色管中，各加纯水至25mL。加入5mL氟试剂溶液和2mL缓冲液，混匀。

由于反应生成的蓝色三元配合物随pH增高而变深，为使标准与试样的pH值一致，必要时可加酚酞指示剂，用稀盐酸和氢氧化钠溶液调节pH到中性后再加入缓冲溶液，使各管的pH值均在4.1～4.6。

图81.5 氟化物蒸馏装置

缓缓加入5mL硝酸镧溶液，摇匀。加入10mL丙酮。加纯水至50mL刻度，摇匀。在室温放置60min。于波长620nm处，用1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，绘制校准曲线。

分析步骤

水样中有干扰物质时，需将水样在全玻璃蒸馏器(图81.5)中蒸馏。将400mL纯水置于1000mL蒸馏瓶中，缓缓加入200mLH₂SO₄混匀，放入20～30粒玻璃珠，加热蒸馏至液体温度升高至180℃为止。弃去馏出液，等瓶内液体温度冷却至120℃以下，加入250mL水样。若水样中含有氯化物，蒸馏前可按5mgAg₂SO₄/mgCl^-的比例，加入固体Ag₂SO₄，加热至蒸馏瓶内温度接近180℃时为止。收集馏出液于250mL容量瓶中，加纯水至刻度。

吸取25.0mL澄清水样或经蒸馏法预处理的试液置于50mL比色管中。如氟化物大于50μg，可取适量水样，用纯水稀释至25.0mL。按校准曲线步骤操作测量吸光度，从曲线上查出氟化物质量。

水样中氟化物的质量浓度计算参见公式(81.9)。