内外轨配合物

化学中的概念 ,不是很明白,有识之士解释一下

这个指的是配合物形成时,中心原子或离子采用的杂化方式。
若是用外层的d轨道参与杂化的,就叫外轨形。
若是用内层的d轨道杂化的,就叫内轨形。

同样的金属阳离子,在与不同的配体结合时,因为配体的性质不同,会出现不同的杂化方式。
如Fe3+,与F-形成FeF6^3-时,因为F-的提供电子能力较弱,不能影响Fe3+的电子排布,即3d上的5个电子没有收到明显影响,所以只能用第四层的sp3d2轨道杂化,即称外轨形,此时,内层5个电子分占3d的5个轨道,所以磁矩较大。
若语CN-配合,CN-的提供电子能力较强,对其电子排布有影响,使其5个电子挤成2对和1个,占据3个3d轨道,于是内层空出来2个3d轨道,所以杂化方式是d2sp3,即称内轨形,此时只有1个未成对电子,所以磁矩很小。
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