五元人民币有8张；十元的人民币有6张。
解：设五元人民币有x张；十元的人民币有y张。
那么根据题意可列方程组。
x+y=14。
5x+10y=100。
解方程组可得，x=8，y=6。
即五元人民币有8张；十元的人民币有6张。
二元一次方程的解法
用代入消元法的一般步骤如下。
选一个系数比较简单的方程进行变形，变成y=ax+b或x=ay+b的形式。
将y=ax+b或x=ay+b代入另一个方程，消去一个未知数，从而将另一个方程变成一元一次方程。
解这个一元一次方程，求出x或y值。
将已求出的 x 或 y 值代入方程组中的任意一个方程（y=ax+b或x=ay+b），求出另一个未知数。
把求得的两个未知数的值用大括号联立起来，这就是二元一次方程的解。
以上内容参考：百度百科-二元一次方程组