再问一个氧化还原反应的问题，想了半天了，就是不明白啊 非常感谢 回答好了还会补加分~~

Question

看书（赵士铎的普通化学P224页 如果有书可以看看）上讲碘化银电极
AgI/Ag的电极电势=AgI/Ag的标准电极电势-（2.303RT/F）Lg[碘离子]
这个我大概明白 就是把碘离子看作是还原态了 是这意思吧？
然后书上又说
AgI/Ag的标准电极电势=Ag+/Ag的标准电极电势+（2.303RT/F）Lg Ksp(AgI)

这个我就想不明白了，不是应该Lg [Ag+] 么？ Lg [Ag+] 应该等于Ksp(AgI) / [碘离子] 吧？为什么那个碘离子浓度忽略了？

我觉得我说的可能是有点乱，总的说一下。碘化银电极是第二类电极，书上说第二类电极的意思就是氧化数没有改变，但是影响着氧化还原反应的电极电势，但是如果只是LgKsp的话就没有那个氧化数不改变的原子的反应了。我想我不明白的就是求这个电极（比如碘化银电极 AgI/Ag）的思路，以及Lg后面的氧化态和还原态物质的选择。

说了这么多，因为我自己还是不明白，所以也不知道说明白了没有。因为很急所以留下qq号 如果有知道这种题的朋友 但是 因为我说的不明白而不知如何回答的 可以加q细说。非常感谢 ！！

Answer 1

就你的问题来看，你对标准电极电势还没理解透彻。

就你第一问而言，你的理解是正确的，AgI/Ag电极反应为 AgI + e = Ag + I-，氧化态物质为 AgI，还原态物质是Ag和I-，其中AgI和Ag是固体，不出现在能斯特方程表达式中，此时能斯特方程为
φ(AgI/Ag)=φө(AgI/Ag) + (2.303RT/T)lg(1/[I-]) = φө(AgI/Ag) - (2.303RT/T)lg([I-])

第二问涉及到标准电极电势的定义了。当所有参与电极反应的物质都处于标准态时，此时的电极电势称为标准电极电势。具体到AgI/Ag电对，标准态的含义是[I-]=1mol/L
I-实际上不直接参与氧化还原反应，但是由于Ag+与I-存在沉淀溶解平衡，因此I-的浓度直接影响Ag+的浓度，具体计算时可以把标准AgI/Ag电对看成非标准Ag+/Ag电对，然后运用能斯特方程
φө(AgI/Ag)=φө(Ag+/Ag) + (2.303RT/T)lg([Ag+]) = φө(Ag+/Ag) + (2.303RT/T)lg(Ksp/[I-])
根据标准电极电势的规定，[I-]=1mol/L，所以上式第二项直接简化成了 (2.303RT/T)lg(Ksp)

希望对你有所帮助。