方法一：通过 that 在句子中是否作成分来区分
that 在定语从句中充当成分，在同位语从句中不作任何成分，仅起连词作用。
简单来说，定语从句缺少成分，需要 that 来补全；同位语从句是一个完整的句子，不缺任何成分，that 只是连接词。
我们来看两个例句：
1. The rumor that she said is true.
2. The rumor that they are lovers is true.
以上两句都有 that 引导的从句
第一个句子中，that 在从句“she said”中作成分，充当 said 的宾语，所以它是一个定语从句。
第二个句子中，“they are lovers”是一个完整的句子，不缺少任何成分，that 只起连接词作用，所以它是一个同位语从句。
方法二：通过从句的作用来区分
定语从句是对先行词进行修饰，限定，相当于形容词；同位语从句是对前面名词的补充说明，相当于名词。
我们还是以上面两个句子为例：
1. The rumor that she said is not true.
2. The rumor that they are lovers is not true.
第一个句子中，that 引导的从句“she said”是对 the rumor 的限定，表明这个谣言是她说的，所以是定语从句。
第二个句子中，that 引导的从句“they are lovers”是说明 the rumor 的具体内容“他们是恋人”，所以是同位语从句。