计算分析浓度为0.10mol·L–1的Na3PO4溶液的pH。（已知H3PO4的pKa1=2.12

Question

计算分析浓度为0.10mol·L–1的Na3PO4溶液的pH。（已知H3PO4的pKa1=2.12，pKa2=7.20，pKa3=12.36）

Answer 1

由磷酸的各级电离常数可知，Ka1>>Ka2>>Ka3，
所以相应的各级水解常数Kh1>>Kh2>>Kh3，
所以在求盐水解的酸碱性时，以一级水解为主，后面的二、三级水解可以忽略不计。
所以由Kh1=[HPO4^2-][OH-]/[PO4^3-]=Kw/Ka3
即[OH-]²/0.1=Kw/Ka3
所以[OH-]=√(Kw/10Ka3)，POH=-lg[OH-]=(14-12.36+1)/2=1.32
故溶液PH=14-POH=12.68