《决战南京》展现了抗战胜利到南京解放这段波澜壮阔的历史，通过南京地下党人在白色恐怖下展开的惊心动魄的斗争以及曲折、跌宕的命运，透视和折射出重大历史事件（腾讯娱乐评） 。
《决战南京》一反以往革命历史题材作品传统的创作手法，注重捕捉具有典型性的历史事件，集中笔墨，大胆发挥。在叙事过程中，注重故事的曲折性和情节的编织，人物你中有我，我中有你，一波三折的气氛烘托、峰回路转的悬念设置、环环相扣的故事铺陈，营造了强烈的视觉冲击力；在人物关系的搭建上，该剧注重挖掘主要人物之间不同的使命及迥异的性格上的冲突，让不断出现的危机随时成为情节推进的催化剂，通过斗争的推进和情感关系的延伸，让所有人物的灵魂都经受拷问，将每个人的表现推到极致（新浪娱乐评） 。 《决战南京》中，很多史实与真正的历史有出入，整体效果略显苍白。宏大的历史背景却要和细节的谍战纠结在一起，细密的情感与国仇家恨无法并列，强行拉扯在一起，造成了《决战南京》尴尬的刚柔无法相济的局面（山东商报评） 。
《决战南京》试图再现南京与国共的命运选择，四年之内经历了三次旗落旗升，虽然一方面重现了解放战争波澜壮阔的历史场景，更侧重于表现身处历史变革中的人们，但是在人物形象上过于追求正面人物的“高大全”，反而错失了人物对决间的精彩。同时，剧一开始就将蒋介石与秦时关的命运交织一起并全盘托出，对于谍战剧特有的悬疑气氛造成了一定损失。该剧追求的格局太大，准备表达历史的选择，但还是选择的历史，悬念并不突出，对于彼此双方的信仰体现不够（网易娱乐评） 。
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