铁与氯化钠不反应，是因为铁与铁里面的碳构成原电池，氯化钠溶液是电解质。
碳铁原电池中，铁为负极，失电子，发生氧化反应；
在氯化钠溶液中，
负极： Fe-2e⁻=Fe²⁺(氧化反应）
正极：2H⁺+2e⁻= H₂↑(还原反应）
扩展资料：
原电池放电时，负极发生氧化反应，正极发生还原反应。例如铜锌原电池又称丹聂尔电池，其正极是铜极，浸中硫酸铜溶液中；负极是锌板，浸在硫酸锌溶液中。两种电解质溶液用盐桥勾通，两极用导线相连就组成原电池。平时使用的干电池，是根据原电池原理制成的。
原电池反应属于放热的反应，一般是氧化还原反应，但区别于一般的氧化还原反应的是，电子转移不是通过氧化剂和还原剂之间的有效碰撞完成的，而是还原剂在负极上失电子发生氧化反应，电子通过外电路输送到正极上，氧化剂在正极上得电子发生还原反应，从而完成还原剂和氧化剂之间电子的转移。
两极之间溶液中离子的定向移动和外部导线中电子的定向移动构成了闭合回路，使两个电极反应不断进行，发生有序的电子转移过程，产生电流，实现化学能向电能的转化。
但是，需要注意，非氧化还原反应一样可以设计成原电池。从能量转化角度看，原电池是将化学能转化为电能的装置；从化学反应角度看，原电池的原理是氧化还原反应中的还原剂失去的电子经外接导线传递给氧化剂，使氧化还原反应分别在两个电极上进行。
构成原电池的条件：
1、电极材料由两种金属活泼性不同的金属或由金属与其他导电的材料（非金属或某些氧化物等）组成。
2、电解质存在。
3、两电极之间有导线连接，形成闭合回路。
4、发生的反应是自发的氧化还原反应。
只要具备前三个条件就可构成原电池。而化学电源因为要求可以提供持续而稳定的电流，所以除了必须具备原电池的三个构成条件之外，还要求有自发进行的化学反应。也就是说，化学电源必须是原电池，但原电池不一定都能做化学电池。
形成前提：总反应为自发的化学反应。
根据构成原电池的条件，铁是活泼金属，碳是非金属，氯化钠溶液是电解质，碳在铁内部，它们是连接的，可以形成闭合回路，反应产生氢气，是氧化还原反应。所以符合原电池的条件。
参考资料来源：百度百科-电解质
参考资料来源：百度百科-电解质溶液
参考资料来源：百度百科-原电池
不是电解质溶液能使铁变为离子溶解，而是原电池的正负极的电势差可以使铁失电子，电解质溶液只是通过阴阳离子的定向移动使回路闭合，即形成电流的作用，不一定要直接和负极反应。当然，这种情况下，电流的持久性会差一些，有些甚至是瞬间放电。
这个是铁在弱酸性或中性或碱性条件下的吸氧腐蚀，追问
原电池的正负极的电势差是怎么来的
追答两个电极之间金属性不同，产生电势差，越容易失电子的电势越低
本回答被提问者采纳不是所有的电解质溶液都能使铁变为离子溶解，除以上原电池中铁可以溶解外，铁与电解质溶液发生反应，还要遵循置换反应的原理。例如铁可以置换酸中的氢离子。
最后的问题，以上两点可以解释。追问
原电池的正负极的电势差是怎么来的
追答电位差客观存在的，各种物质都具有自己的电极电位。就是说两种不同物质之间一定有电位差，有的差距比较大，有的差距很小。
例如铁的电极电位高于锌的电极电位，当他们都在同一电解质中，便形成了原电池。
那氯化钠有什么作用？为什么氯化钠溶液能使铁变为离子溶解？？
追答增强导电性
2Fe -----4e===2Fe2+
2H2O +O2 +4e===4OH-
总反应： 2Fe + 2H2O + O2 ===2Fe(OH)2