乙炔及其取代物与烯烃相似，也可以发生亲电加成反应，但由于sp碳原子的
电负性比sp2碳原子的电负性强，使电子与sp碳原子结合得更为紧密，尽管三键比双键多一对电子，也不容易给出电子与亲电试剂结合，因而使三键的亲电加成反应比双键的亲电加成反应慢。乙炔及其衍生物可以和两分子亲电试剂反应。先是与一分子试剂反应，生成烯烃的衍生物，然后再与另一分子试剂反应，生成饱和的化合物。不对称试剂和炔烃加成时，也遵循马氏规则，多数加成是反式加成。 卤素和炔烃的加成为反式加成。反应机理与卤素和烯烃的加成相似，但反应一般较烯烃难。例如，烯烃可使溴的
四氯化碳溶液立刻褪色，炔烃却需要几分钟才能使之褪色。故分子中同时存在非共轭的双键和叁键，在它与溴反应时，首先进行的是双键的加成。又如，乙炔与氯的加成反应须在光或
三氯化铁或氯化亚锡的催化作用下进行，中间产物为反二氯乙烯，最后产物为1,1,2,2-四氯乙烷（CHCl2CHCl2）。 炔烃和氢卤酸的加成反应是分两步进行的，选择合适的反应条件，反应可控制在第一步。这也是制卤化烯的一种方法。一元取代乙炔与氢卤酸的加成反应遵循马氏规则。当炔键两侧都有取代基时，需要比较两者的共轭效应和诱导效应，来决定反应的区域选择性，但一般得到的是两种异构体的混合物。 炔烃和水的加成常用汞盐作催化剂。例如，乙炔和水的加成是在10%硫酸和5%硫酸亚汞水溶液中发生的。水先与三键加成，生成一个很不稳定的加成物——乙烯醇[羟基直接和双键碳原子相连的化合物称为烯醇]。乙烯醇很快发生异构化，形成稳定的羰基化合物。炔烃与水的加成遵循马氏规则，因此除乙炔外，所有的取代乙炔和水的加成物都是酮，但一元取代乙炔与水的加成物为甲基酮，二元取代乙炔的加水产物通常是两种酮的混合物。 氢氰酸可与乙炔发生亲核加成反应。反应中CN-受限于三键进行亲核加成形成碳负离子，再与质子作用，完成生成丙烯腈的反应。上法因乙炔成本较高，现世界上几乎都采用丙烯的氨氧化反应制丙烯腈，反应过程是丙烯与氨的混合物在400～500℃，在催化的作用下用空气氧化。聚丙烯腈可用于合成纤维（腈纶）、塑料、
丁腈橡胶。此外，丙烯腈电解加氢二聚，是一个新的成功合成
己二腈的方法。己二腈加氢得己二胺，己二腈水解得己二酸，是制造尼龙-66的原料。 乙炔或其一元取代物可与带有下列“活泼氢”的有机物，如—OH，—SH，—NH2，=NH，—CONH2或—COOH发生加成反应，生成含有双键的产物。例如
乙醇在碱催化下于150～180℃，0.1～1.5MPa下与乙炔反应，生成乙烯基乙醚。根据原料的不同，反应条件（即温度、压力i、催化剂等）也可以不同。这类反应的反应机理是烷氧负离子与三键进行亲核加成，产生一个碳负离子中间体，碳负离子中间体从醇分子中得到质子，得产物。乙烯基乙醚聚合后的聚乙烯基乙醚，常用作黏合剂。 乙炔与NaNH2(KNH2、LiNH2均可)在液氨中形成乙炔化钠，然后与卤代烷发生SN2反应，形成一元取代乙炔。卤代烷以一级最好，β位有侧链的以及卤代烷及二级、三级卤代烷易发生消除反应，不能用于合成。一元取代乙炔可进一步用于合成二元取代乙炔。末端烯烃直接氧化偶联可用来制作高级炔烃。 1、乙炔与烷烃不同，炔烃不稳定且非常活跃，乙炔燃烧发出大量的热，乙炔焰常被用来焊接。 2、炔化物干燥后，经撞击而发生强烈爆炸，生成金属和碳。故在反应完了时，应加入稀硝酸使之分解。 3、氰负离子和银可形成极稳定的络合物，再去炔化银中加入氰化钠水溶液可得回炔烃。 4、乙炔不稳定、非常活跃。乙炔储存要避免受热。 5、乙炔禁配强氧化剂、强酸、卤素。 6、乙炔与空气混合，能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧、爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。 能与铜、银、汞等的化合物生成爆炸性物质。