三氧化硫的大π键形成如下:
中心原子为S,中心原子的孤对电子数=(6-2×3)/2=0,中心原子要结合3个氧原子,结合每个O原子有且只能有一个σ键,所以S形成3个σ键,S价层电子对为0+3=3对,S为,根据sp2杂化轨道构型,可知SO3为平面型分子,符合形成条件,可形成4中心6电子大π键。
一、三氧化硫
三氧化硫,又名硫酸酐,是一种无机化合物,化学式为SO3,是一种无色易升华的固体,有三种物态。三氧化硫是强的氧化剂,只能在高温时氧化硫、磷、铁、锌以及溴化物、碘化物等。SO3在标况(1atm,0℃)下为固态,在常温常压下为液态。
二、理化性质
三氧化硫是非极性分子。它的气体形式是一种严重的污染物,是形成酸雨的主要来源之一。
常温下为无色透明油状液体或固体(取决于具体晶型),标况为固体,具有强刺激性臭味。强氧化剂,能被硫、磷、碳还原。较硫酸、发烟硫酸的脱水作用更强。对金属的腐蚀性比硫酸、发烟硝酸弱。
α-SO3丝质纤维状和针状,密度1.97g/cm3,熔点62.3℃;β-SO3石棉纤维状,熔点62.4℃,在50℃可升华;γ-SO3玻璃状,熔点16.8℃,沸点44.8℃。溶于水,并跟水反应生成硫酸和放出大量的热。溶于浓硫酸而成发烟硫酸,它是酸性氧化物,可和碱性氧化物反应生成盐。
三、成键方式
SO3中,S元素采取sp2杂化,在竖直方向(就是没形成杂化轨道剩下的p轨道)上的p轨道中有一对电子,在形成的杂化轨道中有一对成对电子和2个成单电子,有2个氧原子分别与其形成σ键,2个氧原子竖直方向上p轨道各有1个电子,一个氧原子与p轨道的孤对电子形成配位键,
其竖直方向上有2个电子,这样,在4个原子的竖直方向的电子共同形成一套四中心六电子大π键,这套大π键是离域的键。