周娥皇最爱的人应该还是李煜。
在周娥皇嫁给李煜之前，他曾经爱上了一个没有名气的赵匡胤，两个人一见如故，从此结下了深厚的爱情。他们同意等到赵匡胤出名，然后匡胤回来和周娥皇结婚。他们对未来充满了美好的幻想。然而，在赵匡胤成名之前，周娥皇被他的家族强迫嫁给了南唐王室。
起初，周娥皇并不真正爱李煜，但哪个女人能拒绝关心和爱一个真正爱自己很久的男人。最终，他们两人生活了很长一段时间，她就爱上了李煜，甚至超过了与赵匡胤最初的誓言。
伉俪情深
李煜在位期间，虽后宫嫔妃甚多，但却对周娥皇用情极深，恩宠有加。周娥皇比李煜大一岁，李煜作《念家山》，周娥皇便弹奏词调、作《邀醉舞》，二人可谓才子佳人、志同道合。
周娥皇喜欢香风薰雾，李煜便为她专设司香宫女，所用焚香用具多达数十件，均为金玉精制而成。