主要区别是，读音不同、字义不同，常用词组不同，具体如下：
一、读音不同
1、副
读为：fù。
2、幅
读为：fú。
二、字义不同
1、副
本意是指用刀剖开，形容词意为非正的。名词意为辅助等。量词意为套、双、张等。
2、幅
（1）、布的宽度：～面。双～。宽～。
（2）、泛指事物的宽度：～度。～员（“幅”是宽度，“员”是周围。指疆域或领土的面积。如“中国～～广大”）。振～。篇～。
（3）、边缘：边～。
（4）、量词，用于布帛、图画等：一～画。五～布。
三、常用词组不同
1、副
（1） 、副本 fù běn
从著作,文件原件或正本复制的本子。
（2）、副标题 fù biāo tí
次要标题。
（3）、副产品 fù chǎn pǐn
附带的结果或产物。
（4）、副词 fù cí
起修饰或限制动词或形容词作用、表程度或范围的词。
（5）、副歌 fù gē
分节歌曲作品中每节后面的歌词重复演唱的部分。常为二段式歌曲中的第二乐段。
（6）、副官 fù guān
对指挥官起助手作用的官员。
（7）、副刊 fù kān
[supplement] 刊登文学、艺术、理论等文章的专刊或报纸固定版面,定期出版。
（8）、副食 fù shí
指米、面等主食以外用以下饭的鱼肉蔬菜等各种食品。
2、幅
（1）、幅度 fúdù
①、振动过程中振动的物理量偏离平衡位置的最大值。
②、两个可能极限之间的距离或长度。
（2）、幅员 fúyuán
广狭叫幅，周围叫员。疆域有广狭及四至，所以称疆域为幅员。员，或作圆。
参考资料来源：百度百科-副
参考资料来源：百度百科-幅