三氧化硫与氢氧化钠溶液反应的化学方程式为：SO₃ + 2NaOH = Na₂SO₄ + H₂O。
详细解释如下：
三氧化硫是一种酸性氧化物，它可以与碱发生反应。在此情况下，三氧化硫与氢氧化钠溶液相遇，会发生酸碱中和反应。此反应中，三氧化硫与氢氧化钠反应生成硫酸钠和水。这是一个典型的酸碱中和反应，其中酸和碱交换成分生成对应的盐和水。硫酸钠是反应的主要产物之一，它是可溶性盐，溶于水后不会形成沉淀。而水则是另一种产物，它来自于氢氧化钠的氢氧根离子与三氧化硫中的氢离子的结合。整个反应过程放出热量，这也是酸碱反应的一个典型特征。通过这种方式，三氧化硫与氢氧化钠之间发生了化学反应，生成了稳定的化合物。