这是由于OH-可以对Al3+进行四配位
[原因]Al原子的核外电子排布为1s(2)2s(2)2p(6)3s(2)3p(1)
当铝原子失去三个电子变为Al3+时,它的核外电子排布为1s(2)2s(2)2p(6)3s(0)3p(0),即它的价层有4个空轨道(3s一个,3p三个),可以容纳4对孤对电子。而根据软硬酸碱理论(SHAB),Al3+是硬酸,OH-是硬碱,所以Al3+易和OH-形成配合物。氢氧根的电子式如图,所以,一个氢氧根最多对一个金属离子进行一配位,从而Al3+能接受4个氢氧根。但是由于Al(OH)3的偶极矩较小,水又是一种极性溶剂,所以Al(OH)3不易溶于水;而[Al(OH)4]-是一种离子,是极性化合物,所以易溶于水,也就是我们看到的NaOH过量时,Al(OH)3又溶解了。
PS:[Al(OH)4]-脱水后就变为了[AlO2]-,也就是我们常说的偏铝酸根,但这种东西仅存在于一些无水偏铝酸盐固体中,在水溶液中还是以前者的形式存在