测定铁矿石中钙、镁含量的分析方法主要有原子吸收光谱法(GB/T 6730.14—1986)，电感耦合等离子体原子发射光谱法(GB/T 6730.63—2006)，EGTA-CyDTA滴定法(GB/T 6730.13—2007)以及EDTA容量法(赵宝树，2009)。
下面仅介绍EDTA容量法。
1.原理
盐酸、氢氟酸分解试样后，在弱碱性溶液中，采用硫化钠及铜试剂使铜、铅、锌、铁等生成硫化物沉淀和铜试剂内络盐沉淀与钙镁分离，以盐酸羟胺将微量锰还原为低价锰消除其干扰，用三乙醇胺和L-半胱氨酸掩蔽残留的其他金属离子。在氨水-氯化铵缓冲溶液(pH=10)中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，用EDTA络合滴定法测定钙、镁合量，另在氢氧化钾溶液中，用钙试剂为指示剂，以EDTA络合滴定法测定钙量，用差减法计算镁的含量。
2.试剂及配制
(1)氢氟酸。
(2)硝酸。
(3)高氯酸。
(4)盐酸(1+1)。
(5)三乙醇胺溶液(1+4)。
(6)盐酸羟胺。
(7)L-半胱氨酸溶液(10g/L)。
(8)硫化钠溶液(100g/L)。
(9)铜试剂溶液(30g/L)。
(10)氢氧化钠溶液(500g/L和200g/L):现用现配，贮存于塑料瓶中，并盖紧瓶盖防止吸收空气中的二氧化碳。
(11)氢氧化钾溶液(200g/L):现用现配，贮存于塑料瓶中，并盖紧瓶盖防止吸收空气中的二氧化碳。
(12)氨水-氯化铵缓冲溶液(pH=10):称取67.5g氯化铵溶于200mL水中，在不断搅拌的条件下加入570mL氨水，以水定容至1000mL。
(13)钙试剂:称取0.20g2-羟基(2-羟基-4-磺酸-1-重氮萘)3-萘酸与20g的硫酸钾混合，研磨后保存于磨口瓶中。
(14)酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂:称取1.0g酸性铬蓝K和1.0g萘酚绿B，与100g预先在105℃条件下烘干1～2h的硫酸钾一起混匀，研细，储存于磨口瓶中。
(15)氧化钙标准溶液(1mg/mL):准确称取1.7848g的碳酸钙(优级纯，经120℃烘干)于玻璃烧杯中，用少量盐酸溶解后，煮沸除去二氧化碳，冷却后移入1000mL容量瓶中，以水定容。
(16)氧化镁标准溶液(1mg/mL):准确称取1.0000g的氧化镁(光谱纯，经650℃灼烧过)于玻璃烧杯中，用少量盐酸溶解，煮沸除去二氧化碳，冷却后移入1000mL的容量瓶中定容。
(17)EDTA标准溶液(0.02mol/L):称取8.0gEDTA溶于1000mL的水中，若浑浊需过滤。
溶液的标定:吸取25.00mL钙标准溶液和25.00mL镁标准溶液于250mL锥形瓶中，加25mL水，0.2g盐酸羟胺，5mL三乙醇胺溶液，4mLL-半胱氨酸溶液，10mL氢氧化钾溶液，0.08～0.1g钙指示剂(每加一种试剂需搅拌均匀)，用EDTA标准溶液滴定至纯蓝色即为终点。
按下式计算EDTA标准溶液对氧化钙的滴定系数:
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式中:TCaO——滴定系数，单位体积EDTA标准溶液相当于氧化钙的质量，g/mL;
m——吸取氧化钙标准溶液含的氧化钙的质量，g;
V——滴定时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL。
3.分析步骤
准确称取0.25～0.50g试样于250mL聚四氟乙烯烧杯中，加入20mL盐酸(1+1)，在电热板上加热溶解数分钟。加入3～5mL硝酸和5～10mL氢氟酸后加热至近干，再加入5mL高氯酸，冒高氯酸白烟3～4min，取下。移入250mL的玻璃烧杯中，继续加热至白烟冒尽，取下稍冷，加入10mL盐酸(1+1)和20mL水，在电炉上加热使盐类溶解，取下冷却。加入少量水后，再加入5g左右的氯化铵，加热至微沸，滴加氢氧化钠溶液中和至有氢氧化物沉淀出现并伴有微氨气味。在不断搅拌的条件下，加入5mL硫化钠溶液(100g/L)，加热至沸，取下迅速冷却至室温。移入预先盛有5mL铜试剂溶液的200mL容量瓶中定容，干过滤，弃去最初流下的10～15mL滤液。吸取两份50mL滤液于两个250mL锥形瓶中，分别滴定钙和钙镁合量。
钙镁合量的测定:向一份滤液中加入0.2g盐酸羟胺，5mL三乙醇胺溶液(1+4)，4mLL-半胱氨酸溶液(10g/L)，10mL氨水-氯化铵缓冲溶液(pH10)，0.1g酸性铬蓝K-萘酚绿B指示剂(每加一种试剂需搅拌均匀)，用EDTA标准溶液滴定至亮蓝色即为终点。
钙量的测定:向另一份滤液中加入012g盐酸羟胺，5mL三乙醇胺溶液，4mLL-半胱氨酸溶液，10mL氢氧化钾溶液，0.08～0.1g钙指示剂(每加一种试剂需搅拌均匀)，用EDTA标准溶液滴定至亮蓝色即为终点。
4.结果计算
按下式计算氧化钙和氧化镁的含量:
w(CaO)=TCaO×(V1-V2)×100%
w(MgO)=TMgO×[(V3-V4)-(V1-V2)]×100%
式中:w(CaO)，w(MgO)——CaO和MgO的质量分数，%;
V1——滴定钙量时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL;
V2——滴定钙量时空白消耗的EDTA标准溶液的体积，mL;
V3——滴定钙镁合量时消耗的EDTA标准溶液的体积，mL;
V4——滴定钙镁合量时空白消耗的EDTA标准溶液的体积，mL;
TCaO——滴定系数，单位体积EDTA标准溶液相当的氧化钙的质量，g/mL;
TMgO——氧化钙换算成氧化镁的系数，TMgO=0.7188×TCaO，g/mL。