中心原子的价层电子对数（注意可不是价电子数）=中心原子孤电子对数+中心原子与周围原子形成σ键电子对数。
1、先找到中心原子，一般为化合价数值较大，结合原子较多，电负性较小（除H外）。
2、看中心原子在哪一主族，族序数也就是最外层电子数。
3、再看和中心原子结合的原子所需电子数（8-其族序数）。
4、中心原子的最外层电子数减去周围原子所需电子总数，再除以2就是中心原子的孤电子对数。
5、数数周围有几个原子和中心原子结合，中心原子与周围原子形成σ键电子对数就是几。
下面以CO₂为例说明一下，首先确定中心原子为C，然后知道C是第IVA族元素，C原子最外层电子数为4，减去两个O原子成键所需电子数（每个O需要8-6=2电子，两个O共需2×2=4电子）。
也就是4-4=0，说明C原子没有孤对电子，而要与两个O结合需要σ键2个，C原子的价层电子对为0+2=2，中心C原子是sp杂化，VSEPR构型和分子构型均为直线型。
再如H₂O，中心原子是O，O属第VIA族，最外层电子数为6，减去两个H需要的电子数（由于基态H原子只有1s能级，再有一个电子就可稳定）6-2×1=4，O的孤对电子数就是4÷2=2。
加上要与两个H形成两个σ键，O的价层电子对数为2+2=4。中心原子O是sp3杂化，VSEPR构型为四面体，分子构型忽略孤对电子是V形。
扩展资料：
如果分子中存在孤对电子对，由于孤对电子对比成键电子对更靠近原子核，它对相邻成键电子对的排斥作用较大，因而使相应的键角变小。
价电子对数计算：
1、价电子对数=成键电子对n + 孤电子对m。
2、成键电子对n=与中心原子成键的原子个数。
3、孤电子对m=（中心原子价电子数-与中心原子结合的原子未成对电子数和）/2。
4、阳离子在分子上减去所带电荷数 阴离子在分子上加上所带电荷数。
看中心原子有没有形成双键或叁键，如果有1个叁键，则其中有2个π键，用去了2个p轨道，形成的是sp杂化；如果有1个双键则其中有1个π键，形成的是sp2杂化；如果全部是单键，则形成的是sp3杂化。即：每个碳原子的杂化轨道数=碳原子所成的σ键数。
参考资料来源：百度百科——价电子对数