易燃固体着火，绝大多数都可以用水扑救，尤其是湿的爆炸品和通过摩擦可能起火或者促成起火的固体以及丙类易燃固体等均可以用水扑救，对就近可取的泡沫灭火器，二氧化碳、干粉等灭火器也可以用来应急。
（1）对于脂族偶氮化合物、芳香族硫代酰肼化合物、亚硝基类化合物和重氮盐类化合物等自反应物质（例如偶氮二异丁腈、苯磺酰肼等）着火时，不可以用窒熄法灭火，最好用大量的水冷却灭火，因为此类物质燃烧时，不需要外部空气中氧的参与。
（2）对于镁粉、铝粉、钛粉及锆粉等金属元素的粉末类火灾，不可以用水施救，也不可以用二氧化碳等施救。因为这类物质着火时，可产生相当高的温度，高温可以使水分子或二氧化碳分子分解，从而引起爆炸或使燃烧更加猛烈。比如金属镁燃烧时，可以产生2500℃的高温，将燃烧着的镁条放在二氧化碳气体中时，燃烧的高温就会将CO2分解成O2和C，镁便和二氧化碳中的氧生成氧化镁和无定形的碳。因此，金属元素类物质着火不可以用水和二氧化碳扑救。
（3）由于三硫化四磷、五硫化二磷等硫的磷化物遇水或潮湿空气，可以分解产生易燃有毒的硫化氢气体，所以也不可用水施救；还因为赤磷、黄磷和磷化钙等金属的磷化物等，本身或燃烧产物也大多是剧毒的，本身毒性很强，其燃烧产物五氧化二磷等都具有一定的毒害性，因此应当特别注意防毒。
（4）丙类易燃固体发生火灾，通常可以使用清水灭火器或ABC干粉灭火器扑救；棉、麻、稻草、麦秸、秫秸、芦苇、药材及化学纤维等丙类易燃固体的露天堆垛，物质密度小、质地疏松，氧气供应当充足，火势发展迅速，燃烧猛烈，蔓延途径多，火势会从堆垛的外层通过缝隙燃烧到内部，在大风或者火场热气流的作用下，燃烧碎片或者燃烧纤维团会被抛向空中飘落到其他堆垛或可燃物上造成大面积火灾，且持续时间长。因此，扑救丙类易燃固体的露天堆垛发生火灾，要始终贯彻先控制后消灭原则，在扑救的同时，应当及时用水枪保护临近堆垛，组织力量在下风方向打开隔离带，或用淋湿苫布遮盖，全力堵截火势的蔓延。应当组织人员密切监视下风方向的飞火飘落情况，设置机动力量及时扑灭由飞火造成新的火点。由于这些物质的纤维结构中有氧存在，当堆垛外部的明火消灭后，往往在其内部还有阴燃存在，因此在扑灭明火后，应当组织人员、机械进行翻垛灭火，逐垛检查，边翻垛、边浇水、边疏散，彻底检查明火并扑灭阴燃火源，防止复燃。