徽商在历史上以其独特的商业智慧和广泛的商业网络而著称。他们主要经营的项目包括盐业、典当业、茶木业，以及其他如米谷、棉布、丝绸、纸墨、瓷器等商品的批发和长途贩运。婺源人擅长茶叶和木材贸易，歙县人多从事盐业，绩溪人则以餐饮业为主，而休宁人则主要从事典当业。祁门和黟县人则以布匹和杂货贸易为多。
在明代，由于盐产量不足，盐成为了一种紧俏商品，徽商经营盐业的人数众多，形成了较大规模。扬州的徽州盐商，有的专做场商，收购食盐，有的则是运商，负责向外销售，各有各的生财之道。例如，休宁人汪福光在江淮之间从事盐业贸易，拥有千艘船只。
清代乾隆年间，徽州盐商的总资本甚至超过了当时全国一年的财政收入。扬州的徽商盐业资本高达四五千万两银子，而清代国库存银不过约七千万两。通过盐业，徽商完成了资本的原始积累，其商业活动范围广泛，东至淮南，西达云南、贵州、关中和甘肃，北至河北、辽宁，南至福建和广东。
典当业也是徽商的重要行业之一，因为其风险相对较小，利润稳定。史书记载，金陵（南京）的当铺多达五百多家，大多为徽商所有。后来，徽商还将典当行扩展到乡村小镇，使得社会上流行起“无典不徽”的说法。
徽商还涉足棉布业，徽州布商的生意遍及江苏和浙江盛产棉布的城市。明代末期，嘉定县钱门塘的丁娘子织出的布匹质地优良，徽商专程收购并在各地销售。钱门塘附近的乡镇也纷纷仿效，所织布匹被称为“钱门塘布”，成为徽商的热销产品。
清代，徽商在苏州附近集中开设布庄，并在非产棉区设立“花布行”，用棉花换取棉布。清代康熙年间，徽商汪某在苏州开设的“益美”字号，一年销售布匹达百万匹，其产品后来成为名牌。
徽商还积极参与米业，明代中叶以后，由于苏浙城市发展人口增长，粮食自给不足，徽商便扩大腊伏春的粮食贸易，成为吴楚间的主要粮食商帮。
茶叶贸易也逐渐成为徽商的重要行业之一。清代乾隆年间，徽州人在北京开设的茶行有七家，茶商字号共达一百六十多家，小茶店数千家。在长江流域的汉口、九江、苏州、上海等城市，都有徽州茶商的活动。
除了以上行业，徽商还直接参与产业办厂，如休宁商人朱云沾在福建开采铁矿，歙县商人阮弼在芜湖开设染纸厂，他们边生产边销售，集工商于一体。
在经营中，徽商注重市场行情，实行灵活经营策略，有的以一业为主，兼营其他业务；有的根据市场行情和季节变化调整经营项目。这种灵活多变的经营方式，使得徽商在当时商界占据了极其重要的地位。
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