å ±ä»·é®çåç°ï¼
æ©æåå²
å¨å¤å¸è ï¼åå¦è¿æ²¡æä»èªç¶å²å¦ä¸å离çæ¶ä»£ï¼åå论è 对åå¦é®æäºæåå§ç设æ³ï¼æ©å¹å¤å åï¼Empedoclesï¼è®¤ä¸ºï¼ä¸çç±âæ°ãæ°´ãåãç«âè¿åç§å ç´ ç»æï¼è¿åç§å ç´ å¨âç±âåâæ¨âçä½ç¨ä¸åè£å¹¶ä»¥æ°çæåéæ°ç»åæ¶ï¼ç©è´¨å°±åçäºè´¨çååãè¿ç§ä½ç¨åå¯ä»¥è¢«çææ¯ææ©çåå¦é®ææ³ã
éåï¼åå论è å¾·è°å å©ç¹è®¾æ³ï¼ååä¸ååé´ï¼åå¨çä¸ç§âé©åâï¼ä¹å¯ä»¥è¯´æ¯ç²ç³ç表é¢ï¼ä»¥è´å®ä»¬å¨ç¸äºç¢°ææ¶é»å¨ä¸èµ·ï¼ææäºä¸ä¸ªç¨³å®çèéä½ãå¾·è°å å©ç¹å¯¹åå¦é®ç设æ³ç¸æ¯äºä¹åçèªç¶å²å¦å®¶ï¼æ¯æ´å å è¿çï¼ä»åé¤äºæ¤ç±»è®¾æ³ä¸çå¯å¿ä¸»ä¹å ç´ ã
ä¸ä¸çºªçJ.R.æ ¼å³ä¼¯åæåºäºç©è´¨åç±»ç¸äº²ãå¼ç±»ç¸æ¥çææ³ãå ¶åè¿åºç°äºå ³äºç©è´¨ç»åç亲åå说ï¼è®¤ä¸ºç©è´¨çå¾®ç²å ·æ亲ååï¼ç±æ¤äºç¸å¸å¼èç»åå¨ä¸èµ·ãæ»ä¹ï¼äººä»¬å ³äºåå¦é®æ¦è§ç认è¯ï¼å¯åäºåæ¥çåå¦å®¶ã
è¿ä»£å²
18ä¸çºªï¼çç´ ï¼phlogistonï¼çæ¦å¿µè¿å ¥äºåå¦ï¼å¹¶ä¸ºæ©æ¯ç¹Â·æ½å¡å°ï¼Ernst Stahlï¼ã亨å©Â·å¡æ迪许ï¼Henry Cavendishï¼å约ç夫·æ®å©æ¯ç¹éï¼Joseph Priestleyï¼çå è¿çåå¦å®¶ææ¥åãå½æ¶ï¼çé¡¿åå¦å·²ç»æåºï¼ä»ä»¬å¸ææååé´çä½ç¨ååçé¡¿åå¦ç»åèµ·æ¥ï¼ç»åºç»å ¸ç©çå¦ç解éï¼ä½éäºå½æ¶çæ¡ä»¶ï¼è¿æ çæ¯æ æ³å®æçã
1916å¹´ï¼å¾·å½åå¦å®¶é¿å°å¸é·å¸ç¹Â·ç§å¡å°ï¼A.Kosselï¼å¨èå¯å¤§éäºå®åå¾åºç»è®ºï¼ä»»ä½å ç´ çååé½è¦ä½¿æå¤å±æ»¡è¶³8çµå稳å®ç»æï¼ä½ç§å¡å°åªè§£éäºç¦»åååç©çå½¢æè¿ç¨ï¼å¹¶æ²¡æ解éå ±ä»·é®çå½¢æã [2]
1919å¹´ï¼åå¦å®¶æ¬§æ·æ缪å°é¦æ¬¡ä½¿ç¨âå ±ä»·âæ¥æè¿°ååé´çæé®è¿ç¨
âï¼åæï¼we shall denote by the termcovalencethe number of pairs of electrons which a given atom shares with its neighbors [3] âï¼æ们åºè¯¥ç¨âå ±ä»·âä¸è¯è¡¨ç¤ºååé´éè¿å ±ç¨çµå对形æçä½ç¨åï¼
1922å¹´ï¼å°¼å°æ¯Â·ç»å°ï¼N.Bohrï¼ä»éååçè§åº¦éæ°å®¡è§äºå¢çç¦çæ ¸å¼æ¨¡åï¼è¿ä¸ºåå¦å®¶å¯¹åå¦é®ç认è¯ï¼æä¾äºå ¨æ°çå¹³å°ï¼ä»è®¤ä¸ºçµååºè¯¥ä½äºç¡®å®ç轨éä¹ä¸ï¼å¹¶ä¸è½å¤å¨ä¸å轨éä¹é´è·è¿ï¼å®æè·è¿å¯ä»¥å¾å¥½ç解éæ°¢ååå è°±çå个谱线ã [4]
1923å¹´ï¼ç¾å½åå¦å®¶åå°ä¼¯ç¹Â·è·¯ææ¯ï¼G.N.Lewisï¼åå±äºç§å¡å°çç论ï¼æåºå ±ä»·é®ççµå对ç论 [2] ãè·¯ææ¯å设ï¼å¨ååä¸æ¥èªäºä¸ä¸ªååçä¸ä¸ªçµåä¸å¦ä¸ä¸ªååçä¸ä¸ªçµå以âçµå对âçå½¢å¼å½¢æååé´çåå¦é®ãè¿å¨å½æ¶æ¯ä¸ä¸ªææäºæ£ç»ç论çå设ï¼å 为åºä»å®å¾è¡¨æï¼ä¸¤ä¸ªçµåé´æ¯ç¸äºææ¥çï¼ä½è·¯ææ¯è¿ç§è®¾æ³å¾å¿«å°±ä¸ºåå¦çææ¥åï¼å¹¶å¯¼è´ååé´çµåèªæç¸åå设çæåºã
1924å¹´ï¼è·¯ææ¯Â·å¾·å¸ç½æï¼Louis de Broglieï¼æåºæ³¢ç²äºè±¡æ§çå说ï¼å»ºç«äºä¸ä¸ªååçæ°å¦æ¨¡åï¼ç¨æ¥å°çµåæ述为ä¸ä¸ªä¸ç»´æ³¢å½¢ãå¨æ°å¦ä¸ä¸è½å¤åæ¶å¾å°ä½ç½®åå¨éç精确å¼ã
1926å¹´ï¼èå®è°æåºéååå¦çæ³¢å¨æ¹ç¨ï¼å®å¯ä»¥ç´æ¥ç¨æ¥è§£éåå¦é®çâå½¢æâåâæè£âï¼è¿æ为éååå¦æåçå¼ç«¯ã
1927å¹´ï¼æ²å°ç¹Â·æµ·ç¹åï¼W.H.Heitlerï¼åå¼éè¨Â·ä¼¦æ¦ï¼F.Londonï¼ç¨éååå¦å¤çæ°¢ååï¼ç¨è¿ä¼¼æ¹æ³ç®åºäºæ°¢ååä½ç³»çæ³¢å½æ°ï¼é¦æ¬¡ç¨éååå¦æ¹æ³è§£å³å ±ä»·é®é®é¢ãä»·é®ç论å¨è¿ä¸æ¹æ³çæ¨å¹¿ä¸è¯çï¼ä»ä»¬ç ç©¶å ±ä»·é®çæ¹æ³å°±è¢«ç§°ä¸ºHLæ³ã[2]
1928å¹´ï¼æ©å©å ·费米ï¼Enrica Fermiï¼æåºäºä¸ä¸ªåºäºæ³æ¾åå¸çåçµåå¯åº¦æ¨¡åè¯å¾è§£å³ååç»æé®é¢ã [5] ä¹åï¼éæ ¼ææ¯Â·åç¹éï¼Douglas Rayner Hartreeï¼è¿ç¨è¿ä»£æ³ï¼å°ä½ç³»çµåçåå¯é¡¿ç®åå解为è¥å¹²ä¸ªåçµååå¯é¡¿ç®åçç®åå åï¼è¿èå°ä½ç³»å¤çµåæ³¢å½æ°è¡¨ç¤ºä¸ºåçµåæ³¢å½æ°ç积ï¼æ¹è¿è¿ä¸æ¨¡åï¼æåºåç¹éæ¹ç¨ã [6]
1930å¹´ï¼åç¹éçå¦çç¦å ï¼Fockï¼ä¸çº¦ç¿°Â·æ¯è±ç¹ï¼John Clarke Slaterï¼å®åäºåç¹éæ¹ç¨ï¼ç§°ä¸ºåç¹é-ç¦å æ¹ç¨ï¼HFï¼ã50年代åï¼æ¯è±ç¹å¾å°äºHFçè¿ä¼¼æ³¢å½æ°ï¼åç¹é-ç¦å -æ¯è±ç¹æ¹ç¨ï¼HFSï¼ [7] ã1963å¹´ï¼èµ«å°æ¼ï¼F.Hermannï¼åæ¯åºå°æ¼ï¼S.Skillmanï¼æHFSåºç¨äºåºæååå½æ°ã [8]
1950å¹´ï¼å è±èæ¯Â·ç½çæ©(C. C. J. Roothaanï¼è¿ä¸æ¥æåºå°æ¹ç¨ä¸çåå轨éç¨ç»æååçåå轨é线æ§å±å¼ï¼åå±åºäºèåçRHFæ¹ç¨ï¼1964å¹´ï¼è®¡ç®æºåå¦å®¶æ©éå ·å è±é¨èï¼E.Clementiï¼å表äºå¤§éçRHFæ³¢å½æ°ï¼ [9] 该æ¹ç¨ä»¥ååç»çæ¹è¿çå·²ç»æ为ç°ä»£å¤çéååå¦é®é¢ç主è¦æ¹æ³ã
1929å¹´ï¼è´ç¹çæåºé ä½åºç论ï¼æå ç¨äºè®¨è®ºè¿æ¸¡éå±ç¦»åå¨æ¶ä½åºä¸çè½çº§åè£ï¼åæ¥åä¸åå轨éç论ç»åï¼åå±æ为ç°ä»£çé ä½åºç论ã
1930å¹´ï¼ç¾å½åå¦å®¶è±çº³æ¯Â·é²æï¼L.C.Paulingï¼å¨ç 究碳çæ£åé¢ä½æå½¢æ¶æåºè½¨éæåç论ï¼è®¤ä¸ºï¼è½çº§ç¸è¿ç轨éå¨åæ¿æ¶å¯ä»¥åçæåï¼å½¢ææ°çç®å¹¶è½¨éï¼å ¶ç论ä¾æ®å°±æ¯çµåçæ³¢ç²äºè±¡æ§ï¼èæ³¢æ¯å¯ä»¥å å çãä»è®¡ç®åºäºå¤ç§æå轨éçå½¢ç¶ï¼å¹¶å å¨ä»·é®ç论æ¹é¢ççªåºè´¡ç®èè·å¾è¯ºè´å°åå¦å¥ã [2]
1932å¹´ï¼å¼éå¾·éå¸Â·æ´ªå¾·ï¼F.Hundï¼å°å ±ä»·é®å为Ïé®ãÏé®ãδé®ä¸ç§ï¼ä½¿ä»·é®ç论è¿ä¸æ¥ç³»ç»åï¼ä¸ç»å ¸çååä»·ç论ææºå°ç»åèµ·æ¥ã [2]
åå¹´ï¼ç¾å½åå¦å®¶ç½ä¼¯ç¹Â·é©¬å©è¯ï¼Robert S.Mullikenï¼æåºåå轨éç论ã认为ååç©ä¸ççµåä¸å±äºæ个ååï¼èæ¯å¨æ´ä¸ªååå è¿å¨ãä»çæ¹æ³åç»å ¸åå¦ç¸è·å¤ªè¿ï¼è®¡ç®åå¾ç¹çï¼ä¸æ¶ä¸è¢«åå¦çææ¥åãåç»è¿ç½ä¼¯ç¹Â·å¯ç«æ ¹ï¼Robert A.Millikanï¼ãè²å©æ®Â·ä¼¦çº³å¾·ï¼Philipp Lenardï¼ãåéå¸Â·ä¼å å°ï¼Erich Hückelï¼ç人çå®åï¼å¨åå¦çéæ¸å¾å°è®¤å¯ã [2]
1940å¹´ï¼äº¨å©Â·å¸åç»´å ï¼H.Sidgwickï¼åæ马æ¯Â·å¡ç»´å°ï¼Thomas A.Powellï¼å¨æ»ç»å®éªäºå®çåºç¡ä¸æåºäºä¸ç§ç®åçç论模åï¼ç¨ä»¥é¢æµç®åååæ离åçç«ä½ç»æãè¿ç§ç论模ååç»ç½çº³å¾·Â·ååæ¯æ¯ï¼R.J.Gillespieï¼åç½çº³å¾·Â·å°¼éå°å§ï¼R.S.Nyholmï¼å¨20ä¸çºª50年代å 以åå±ï¼å®å为价å±çµå对äºæ¥ç论ï¼ç®ç§°VSEPRãVSEPRä¸è½¨éæåç论ç¸ç»åï¼å¯ä»¥åå®éå°æ¨æµååçæé®æ¹å¼ä¸ååç»æã
1951å¹´ï¼ç¦äºè°¦ä¸æåºå线轨éç论ï¼è®¤ä¸ºï¼ååä¸è½éæé«çåå轨éï¼HOMOï¼å没æ被çµåå æ®çï¼è½éæä½çåå轨éï¼LUMOï¼æ¯å³å®ä¸ä¸ªä½ç³»åçåå¦ååºçå ³é®ï¼å ¶ä»è½éçåå轨é对äºåå¦ååºè½ç¶æå½±åä½æ¯å½±åå¾å°ï¼å¯ä»¥ææ¶å¿½ç¥ãHOMOåLUMO便æ¯æè°å线轨éã
1965å¹´ï¼ç¾å½åå¦å®¶ç½ä¼¯Â·ä¼å¾·æ²å¾·ï¼Rober B.Woodwardï¼ä¸é夫æ¼åç §ç¦äºè°¦ä¸çå线轨éç论ï¼æåºäºåå轨é对称å®æåçãåå轨éç论å¾å°äºæ°çåå±ã [2]