(一)钙、镁、钠、钾
这些元素广泛分布于地壳中,主要存在于硅酸盐、碳酸盐及易溶盐类地层(见表2.13)。
这些岩石矿物溶解于水中的量取决于其溶解度及水解作用程度。
Ca2+、Mg2+在水中行为受CO2影响极大,碳酸平衡控制了它们的溶解、沉淀或过饱和状态。它们在水中的简单络合离子形式为:Ca2+、
表2.13 含钙、镁、钠、钾的各种岩石矿物
以含钙为主的天然水的矿化度一般小于lg/L。Ca2+积极参与生物地球化学作用,含钙的有机质可很快转化为矿物质而存在于土壤中。镁盐在水中的溶解度比钙盐大,但Mg2+易被植物吸收,故在天然水中的含量小于Ca2+。在矿化水中Mg2+可高达几g/L到kg/L。
钠、钾在水中含量主要受溶解度控制。它们的离子电位低,在水中大多呈水合离子形式。在简单水溶液中有下列络合离子形式:Na+,
Na+及Cl-为高矿化水中的主要成分,钠在地壳中占2.36%,而在海水中,Na+占总含盐量30%左右;钾在地壳中含量与钠类似,为2.09%,但在天然水中K+《Na+,只有Na+含量的4%—10%,这是因为K+为营养元素易被植物吸收,但K+在海水中含量增高,可达390mg/L。
(二)碳、硫
由于碳和硫的离子电位高,在水中易形成酸性络阴离子及络阴离子。
碳主要来源于石灰岩、白云岩、泥灰岩等,其溶解度小,故在水中绝对含量低,但含量的变化范围小。
碳是地下水中主要化学成分,受pH值影响很大。
水文地球化学基础
在天然水中,当pH<5时,碳主要以H2CO3型式出现;当pH=5—8时,主要以
地下水中溶解的CO2气体,在水文地球化学环境中起重要作用,它控制了水的酸碱性,直接影响水中许多化学平衡,CO2-碳酸盐体系在研究大气圈、水圈、岩石圈的演变史上有特别重要的意义。
自然界中也广泛存在着有机碳成分,它们积极参与生物地球化学作用及碳的循环。
水文地球化学基础
硫在水中的行为受Eh-pH平衡控制。在天然水稳定场内,主要是两个体系起作用,即
假定∑S=10-3mol,A据∆Gf的热力学数据,求得下列反应式的Gr再据有关公式算得lgK
水文地球化学基础
设〔HS-〕/〔H2S〕=1 pH=7
水文地球化学基础
设〔S2-〕/〔HS-〕=1 pH=12.91
pE=5.12-7/6pH
或Eh=0.30-0.069pH
水文地球化学基础
或Eh=0.32-0.0789pH
水文地球化学基础
或Eh=0.233-0.059pH
水文地球化学基础
pE=5.076-1.25pH
Eh=0.30-0.074OpH
水文地球化学基础
pE=2.59-pH
Eh=0.153-0.0592pH
水文地球化学基础
pE=4.20-1.125pH
Eh=0.24-O.0666PH
根据上述平衡方程式,可以绘制硫体系的pH-Eh图(图2.5)。由图2.5可知,硫的氧化态主要是
腐植质土壤及富含有机质的油田水,由于脱硫作用,几乎可不含或含少量
C6H12O6+3Na2SO4→3CO2↑+3Na2CO3+3H2S↑+3H2O+热能
当水中Ca2+含量高时,由于易生成CaSO4沉淀,也可使水中
(三)氯
主要来源于岩盐的溶解(NaC1、MgCl2、CaCl2、Ca5(PO4)3C1、3NaAlSiO4·NaC1),
图2.5 硫体系的Eh-pH图(总S=10-8mol)
它们有很高的溶解度,常常是矿化度高的氯化物水或硫酸盐水中的主要成分。Cl-在水中含量与矿化度增长一致。
地下水中氯主要以Cl-形式出现。据戈莱娃、Γ.А.(1977)资料,在还原环境的高矿化氯化物卤水中,Cl-可与重金属元素形成络合物,Cuc1+,