(14分)连二亚硫酸钠(Na 2 S 2 O 4 )俗称保险粉,是一种强还原剂,广泛用于纺织工业。其制备过程如下:①

(14分)连二亚硫酸钠(Na 2 S 2 O 4 )俗称保险粉,是一种强还原剂,广泛用于纺织工业。其制备过程如下:①把甲酸(HCOOH)和足量的NaOH溶液混合; ②用Na 2 SO 3 固体和某酸反应制备SO 2 气体; ③在一定温度下,将足量的SO 2 气体通入①的溶液中,即有保险粉生成,同时生成一种气体。(1)写出NaOH的电子式 (2)制备SO 2 时所选用的酸,你认为下列最适宜选用的是 A.浓盐酸 B.质量分数为70%的H 2 SO 4 C.稀硝酸 D.质量分数为10%的稀硫酸 (3)制备保险粉的化学方程式可表示为 (4)保险粉可以用于除去废水中的重铬酸根离子(Cr 2 O 7 2 - 被转化为Cr 3+ ),这是目前除去酸性废水中铬离子的有效方法之一,则每消耗0.1mol保险粉,理论上可以除去Cr 2 O 7 2 - 的物质的量为 mol。(5)保险粉不稳定,容易分解生成甲、 乙、 丙三种化合物。若将甲、乙两种物质分别配成溶液,在甲溶液中加入稀硫酸,则有淡黄色沉淀和气体丙产生;乙溶液中加入BaCl 2 溶液和稀盐酸,有气体丙产生,但无白色沉淀。在甲溶液中加入稀硫酸后所发生反应的离子方程式为 保险粉分解的化学方程式为 (6)保险粉在空气中容易吸收氧气而发生氧化。其方程式为:①2Na 2 S 2 O 4 +O 2 +H 2 O==4NaHSO 3 或②2Na 2 S 2 O 4 +O 2 +H 2 O==4NaHSO 3 +NaHSO 4 请设计实验证明氧化时发生的是②的反应。

(共14分,每空2分)
(1)          (2)  B  
(3)  NaOH+HCOONa+2SO 2 ==Na 2 S 2 O 4 +CO 2 +H 2 O(写HCOOH且配平,也给分)
(4)  0.1
(5)  S 2 O 3 2 +2H + ==SO 2 +S↓+H 2 O     2 Na 2 S 2 O 4 ="=" Na 2 S 2 O 3 +Na 2 SO 3 +SO 2
(6) 取少许固体溶于水中,加入BaCl 2 溶液,有白色沉淀产生,则证明是②
(或取少许固体溶于水中,若闻到刺激性气味,则证明是②)


试题分析:(1)见答案。 (2)浓盐酸有挥发性,若选用浓盐酸则制得的SO 2 不纯,若选用稀硝酸,则SO 2 会被硝酸氧化,若选用稀硫酸,则反应速率较慢,且生成的SO 2 易溶于水,所以最合适的试剂是B。(3)步骤①所得溶液为HCOONa和NaOH的混合溶液,Na 2 S 2 O 4 中硫的化合价为+3价,由SO 2 生成Na 2 S 2 O 4 时硫元素化合价降低而被还原,则还原剂为HCOONa(碳的化合价为+2价),氧化产物为CO 2 ,反应物和生成确定后配平并补写生成物水,即得化学方程式:NaOH+HCOONa+2SO 2 ==Na 2 S 2 O 4 +CO 2 +H 2 O。(4)除去废水中的重铬酸根离子时保险粉作还原剂,被氧化为SO 4 2 ,每摩尔保险粉失6mol电子,而每摩尔Cr 2 O 7 2 得6mol电子,所以每消耗0.1mol保险粉,理论上可以除去Cr 2 O 7 2 的物质的量为0.1mol。(5) +3价的硫酸不稳定,容易发生歧化反应,根据甲与稀硫酸的反应情况可判断甲为Na 2 S 2 O 3 ,根据乙与BaCl 2 溶液反应的情况可判断乙为Na 2 SO 3 ,丙为SO 2 ,故甲溶液中加入稀硫酸后所发生反应的离子方程式为S 2 O 3 2 +2H + ==SO 2 +S↓+H 2 O;保险粉分解的化学方程式为2Na 2 S 2 O 4 ="=" Na 2 S 2 O 3 +Na 2 SO 3 +SO 2 。(6)反应②的生成物有NaHSO 4 ,要证明发生的反应是②而不是①,只需检验SO 4 2 即可,具体实验是:取少许固体溶于水中,加入BaCl 2 溶液,有白色沉淀产生,则证明是②(注:NaHSO 3 不与BaCl 2 溶液反应)。
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