化学问题7（关于计算）

Question

谁能算下这题，要具体计算过程，我怎么算都觉得答案少算了一个Ka1了

第 题（10分）
用0.200 mol/L NaOH溶液滴定一份含有H3PO4与NaH2PO4的混合酸溶液，当加入5.0mL NaOH时测得溶液pH为2.16，而当滴加至15.00mL NaOH时测得溶液pH为4.68。试求：
1．原混合溶液中，H3PO4与NaH2PO4的含量各多少mmol？
2．为达到第二计量点，所需NaOH总体积多少mL ？
已知：H3PO4的Ka1＝6.9×10－3 Ka2＝6.3×10－8，Ka3＝4.8×10－13。
解答详细些，要有解题思路，谢谢，（我是菜鸟）

Answer 1

pka1=2.16，pka2=7.99，pka3=12.32
ph=pka+log（碱/酸）（质子酸碱理论知道吧）ph小于pka1时，主要成分是H3PO4可以看成不电离，ph在pka1与pka2之间时主要成分是H2PO4-计算时酸为H3PO4,PH在pka2与pka3之间是HPO42-计算时酸是H2PO4-,PH大于pka3时，主要成分是PO43-可以看成不水解(无机化学中可以这样近似处理，这种近似在二元酸中更加精确分析化学中要精确处理）
第一步中ph=pka1，酸是H3PO4,碱是H2PO4-.第二步中，ph=4.68，主要成分中酸是H2PO4-,碱是HPO42-,
第二计量点产物是HPO42-,因为考虑到指示剂的滴定范围，能指示PO43-的指示剂很少，而且滴定到HPO42-容易控制和计算
知识及思路就是这样，计算自己来吧
建议看看无机化学大连理工版，上边讲的容易懂一些

Answer 2

5.0ml时,pH=pKa1,此时n(H3PO4)=n(NaH2PO4)
15ml时,pH=(pKa1+pKa2)/2,此时达到第一计量点
n(H3PO4)=3.0mmol,n(NaH2PO4)=1.0mmol
故达第二计量点需35mlNaOH

Answer 3

第一问,3毫摩,1毫摩.第二问,25毫升.第一问,Ph为2.16时,两物质量比为1:1. 4.68时,磷酸恰好用完.由于之前磷酸一直存在,不难求其为3:1. 第二问,一半的磷酸二氢钠要变成磷酸氢二钠,于是,需要再有10毫升氢氧化钠.我用手机发的,过程打不上,你应该能理解我的解释.

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