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对äºçç¨ä½ç¨ååéè¦çä½ç³»ï¼æ们éç¨microsolvation modelï¼æè
称为 explicit Solvation modelãç´æ¥èè溶ååååååºä¸å¿çä½ç¨ã
对äºæ²¡æçç¨ä½ç¨çä½ç³»ï¼æ们ç´æ¥ç¨èæ溶å模å(Implicit Solvation Model)æ¥æ¨¡æè¿ç¨ä½ç¨ãè¿ç§èæ溶å模åé常æ¯æ溶åæåºçææ¯æº¶è´¨åååå¸å¨å
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çç¨ä½ç¨çmicrosolvation modelåè¿ç¨ä½ç¨çè¿ç»ä»è´¨(Continuum)模åç»åèµ·æ¥çæ¹æ³æ¸æ¸ä¸ºäººä»¬æéçãè¿ç§æ¹æ³å¾å°çç»ææ´ä¸ºå¯é ï¼å 为å®ç»¼åèèç溶åççç¨ä½ç¨åè¿ç¨ä½ç¨ã
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¶ä»ä¸äºå¸¸ç¨çè¿ç»ä»è´¨æ¨¡åè¿å
æ¬Onsager, COSMO, SMxççãPCMææ©äº1981å¹´ç±Tomasiææï¼æ大å©æ¯è¨å¤§å¦ï¼æåºã
æ¶åå°ä¸ä¸ªæ¦å¿µcavity formationï¼ dispersion-repulsion åelectrostatic interactionãå¨è¿ç»çä»è´¨ä¸è
¾åºç©ºç©´(cavity)以容纳溶质ï¼ä¼å¯¼è´ä½ç³»è½éåé«ï¼è¿é¨åçè½é称为cavity formation energyã空穴ä¸ç溶质å溶åçä½ç¨ï¼ä¸»è¦æ¯èå¾·ååçä½ç¨ (ä¸å
æ¬éçµä½ç¨)ãè¿é¨åè½é称为åæ£-ææ¥è½(dispersion-repulsion energy)ï¼ä¸è¬ä¸ºè´å¼(è½ééä½)ã溶质ååççµè·åå¸ä¼éè¿éçµä½ç¨ä½¿è¿ç»ä»è´¨(溶å)产çæåï¼è溶åçæåä½ç¨åè¿æ¥åä¼å½±åå°æº¶è´¨ååççµè·åå¸ãè¿å°±æ¯éçµçç¸äºä½ç¨(electrostatic energy)ï¼ä½¿ä½ç³»è½ééä½ãä¸é¡¹è½éçå åå¾å°äºæº¶ååèªç±è½ï¼free energy of solvationï¼ï¼å两项çè½éä¸ç©ºç©´è¡¨é¢ç§¯æ¥è¿ææ£æ¯å
³ç³»ï¼å¨PCM模åä¸ï¼è¿ä¸¤é¡¹è½éç±è¡¨é¢ç§¯ç»åä¸äºä¸ååç¹æ§ç¸å
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DPCM(Dielectric PCMï¼æåç»ç¼è¿ç»ä»è´¨æ¨¡å)ï¼ä¹å°±æ¯Tomasiæåºçåå§PCM模åã