方法提要
在pH=7.0的溶液中，用氯胺T将氰化物转变为氯化氰，再与异烟酸-吡唑酮作用，生成蓝色染料，光度法测定。本法最低检测质量为0.1μg氰化物。取250mL水样蒸馏测定时，检测下限为0.002mg/L。
氧化剂如余氯等可破坏氰化物，可在水样中加0.1g/L亚砷酸钠溶液或少于0.1g/L硫代硫酸钠溶液除去干扰。
仪器和装置
分光光度计。
全玻璃蒸馏器500mL。
恒温水浴锅。
试剂
酒石酸(固体)。
乙酸锌溶液(100g/L)称取50g乙酸锌［Zn(Ac)2·2H2O］溶于纯水中，稀释至500mL。
氢氧化钠溶液(20g/L)。
氢氧化钠溶液(1g/L)。
磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)称取34.0gKH2PO4和35.5gNa2HPO4溶于纯水中，稀释至1000mL。
异烟酸-吡唑酮溶液称取1.5g异烟酸溶于24mL20g/LNaOH溶液中，用纯水稀释至100mL;另取0.25g吡唑酮溶于20mLN-二甲基甲酰胺溶液中。合并两种溶液，混匀。
氨胺T溶液(10g/L)称取1g氯胺T溶于纯水中，稀释至100mL，临用时配制。氯胺T的有效氯含量对本法影响很大。氯胺T有效氯含量为22%以上，必要时需用碘量法测定有效氯含量后再用。
硝酸银标准溶液c(AgNO3)=0.01920mol/L 称取3.2617g硝酸银(AgNO3)溶于纯水，并定容至1000mL容量瓶中，按照氯化物测定方法标定。此溶液1.00mL相当于1.00mg氯化物。
氰化钾标准溶液ρ(CN-)≈100μg/mL 称取0.25g氰化钾(KCN)溶于纯水中，并定容至1000mL。其准确浓度可在使用前用硝酸银标准溶液标定，计算溶液中氰化物的含量。再用1g/LNaOH溶液稀释成ρ(CN-)=1.00μg/mL标准使用溶液(注意:此溶液剧毒!)。
标定 吸取10.00mLKCN标准溶液于100mL锥形中，加入1mLNaOH溶液使pH>11，加入0.1mL试银灵指示剂，用AgNO3标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色。消耗AgNO3溶液的体积(mL)即为该10.00mLKCN标准溶液中氰化物(以CN-计)的质量(mg)。
试银灵指示剂(0.2g/L) 称取0.02g试银灵(对二甲氨基亚苄基罗丹明)溶于100mL丙酮中。
甲基橙指示剂(0.5gL) 称取50mg甲基橙溶于纯水中，稀释至100mL。
校准曲线
取9支25mL具塞比色管，加入0mL、0.10mL、0.20mL、0.40mL、0.60mL、0.80mL、1.00mL、1.50mL、2.00mL氰化钾标准溶液，加20g/LNaOH溶液至10.0mL。
向标准管中各加5.0mL磷酸盐缓冲溶液。置于37℃左右恒温水浴中，加0.25mL氯胺T溶液，加塞混合，放置5min，然后加5.0mL异烟酸-吡唑酮溶液，加纯水至25mL，混匀。于25～40℃放置40min。于波长638nm处，用3cm比色皿，以纯水作参比，测量吸光度。绘制校准曲线。
分析步骤
量取250mL水样(氰化物含量超过20μg时，可取适量水样，加纯水稀释至250mL)，置于500mL全玻璃蒸馏器内，加入数滴甲基橙指示剂，再加5mL乙酸锌溶液，加1～2g固体酒石酸。此时溶液颜色由橙黄色变成橙红，迅速进行蒸馏。蒸馏速度控制在2～3mL/min。收集馏出液于50mL具塞比色管中(管内放置5mL20g/LNaOH溶液为吸收液)，冷凝管下端应插入吸收液中。收集50mL馏出液，混合均匀。取10.0mL馏出液，置于25mL具塞比色管中。以下按校准曲线步骤操作测量吸光度，从校准曲线上查出样品管中氰化物质量。
水样中氰化物(以CN-计)的质量浓度的计算见式(81.24)。