(11分)丁烷在一定条件下裂解可按两种方式进行:C 4 H 10 C 2 H 6 +C 2 H 4 , C 4 H 10 CH

(11分)丁烷在一定条件下裂解可按两种方式进行:C 4 H 10 C 2 H 6 +C 2 H 4 , C 4 H 10 CH 4 +C 3 H 6 。下图是某化学兴趣小组进行丁烷裂解的实验流程。(注:CuO能将烃氧化成CO 2 和H 2 O,G后面装置与答题无关,省略) 按上图连好装置后,需进行的实验操作有:①给D、 G装置加热;②检查整套装置的气密性;③排出装置中的空气等⑴这三步操作的先后顺序依次是____ _____。⑵氧化铝的作用是___ _ ,写出甲烷与氧化铜反应的化学方程式 ; ⑶B装置所起的作用是____________ ______。⑷若对E装置中的混合物(溴水足量),再按以下流程实验: ①操作I、操作II分别是 、 ;②已知D的氢核磁共振谱图上只有一种峰,则D的结构简式 ; ③Na 2 SO 3 溶液的作用是 ; (5)假定丁烷完全裂解,当(E+F)装置的总质量比反应前增加了0.7 g, G装置的质量减少了1.76 g,则丁烷的裂解产物中甲烷和乙烷的物质的量之比n (CH 4 ) : n (C 2 H 6 ) =___ _ __(假定流经D、G装置中的气体能完全反应)

(11分)(1)②、③、①  (1分)
(2)催化剂(1分)、CH 4 +4CuO→CO 2 +2H 2 O+4Cu(2分)
(3)观察、控制丁烷气体的流速(1分)
(4)①分液、蒸馏(各1分,共2分) ② OHC-CHO (1分)③除去有机物中溶解的Br 2 (1分)
(5)1:1(2分)

(1)首先必须检验装置的气密性;为了防止烃与氧气发生爆炸,故在加热前需要排除系统内的空气,所以此三步操作的顺序为:②③①
(2)氧化铝烃的裂解反应中起催化剂作用
(3)通过观察B装置中气泡的快慢来控制通入的丁烷的速率
甲烷与CuO的反应中CuO被还原为铜单质,通过原子守恒可配平反应:CH 4 +4CuO→CO 2 +2H 2 O+4Cu
(4)裂解产物乙烯、丙烯与溴发生加成反应:
CH 2 =CH 2 +Br 2 →CH 2 Br—CH 2 Br、CH 2 =CHCH 3 +Br 2 →CH 2 Br—CHBrCH 3
向混合物加入Na 2 SO 3 溶液除去过量的溴:Br 2 +Na 2 SO 3 +H 2 O=Na 2 SO 4 +2HBr,混合液分为有机层与水层;分液后有机层的主要成分为:CH 2 Br—CH 2 Br、CH 2 Br—CHBrCH 3 ;依据两物质沸点的不同,蒸馏分开,分别碱性条件下水解、催化氧化;
CH 2 Br—CH 2 Br→CH 2 OH—CH 2 OH→OHC-CHO
CH 2 Br—CHBrCH 3 →CH 2 OH—CH(OH)CH 3 →OHC—CO—CH 3
依题意,D的氢核磁共振谱图上只有一种峰,则D的结构简式OHC-CHO
(5)设丁烷裂解产物中含有xmol甲烷、丙烯,ymol乙烷、乙烯
C 4 H 10 C 2 H 6 +C 2 H 4 ,    C 4 H 10 CH 4 +C 3 H 6
CH 4 +4CuO→CO 2 +2H 2 O+4Cu    C 2 H 6 +7CuO→2CO 2 +3H 2 O+7Cu
(E+F)装置增加的质量是其中烯烃的质量:42x+28y=0.7
G装置减少的质量是CuO失去氧的质量:64x+112y=1.76
解得x=y=0.01mol
故丁烷的裂解产物中甲烷和乙烷的物质的量之比n (CH 4 ) : n (C 2 H 6 ) =1:1
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