(1)①CO
2为生成物,则K
2C
2O
4作还原剂,高锰酸钾有强氧化性,为氧化剂,故MnSO
4是还原产物,由氢元素守恒可知H
2SO
4是反应物,由硫酸根、K元素守恒可知K
2SO
4是生成物;
故答案为:KMnO
4、K
2C
2O
4、H
2SO
4=CO
2、MnSO
4、K
2SO
4;
②该反应中化合价的变化为:KMnO
4→MnSO
4,Mn元素由+7价→+2价,化合价总共降低5价,K
2C
2O
4→CO
2,C元素由+3价→+4价,化合价总共升高2价,化合价最小公倍数为10,所以KMnO
4的计量数为2,K
2C
2O
4的计量数为5,再根据原子守恒配平其它物质的化学计量数,配平后方程式为:5K
2C
2O
4+2KMnO
4+8H
2SO
4=10CO
2↑+2MnSO
4+6K
2SO
4+8H
2O,离子方程式为:5C
2O
42-+2MnO
4-+16H
+=10CO
2↑+2Mn
2++8H
2O,
故答案为:5C
2O
42-+2MnO
4-+16H
+=10CO
2↑+2Mn
2++8H
2O;
(2)①溶液由无色变为浅红色,溶液中H
2C
2O
4、KHC
2O
4完全反应,消耗NaOH的物质的量=0.02L×0.25mol/L=0.005mol,结合反应本质OH
-+H
+=H
2O,可知被中和的H
+的物质的量=n(NaOH)=0.005mol,
故答案为:0.005;
②溶液中H
2C
2O
4、KHC
2O
4完全反应,滴加最后一滴高锰酸钾,颜色不褪去,溶液颜色由无色变为紫红色,
故答案为:无色;紫红色;
③第二份溶液消耗KMnO
4的物质的量=0.016L×0.1mol/L=0.0016mol,根据方程式5C
2O
42-+2MnO
4-+16H
+=10CO
2↑+2Mn
2++8H
2O,可知还原剂H
2C
2O
4、KHC
2O
4的总物质的量=0.0016mol×
=0.004mol,
令25mL溶液中H
2C
2O
4、KHC
2O
4的物质的量分别为xmol、ymol,则:
H
2C
2O
4~2NaOH KHC
2O
4~NaOH
xmol 2xmol ymol ymol
由题意可知:
,
解得x=0.001、y=0.003,
故原样品中H
2C
2O
4?2H
2O的质量分数=
×100%=21%,
KHC
2O
4的质量分数=
×100%=64%,
故答案为:21%;64%.