有机物同分异构体数目的判断技巧方法有等效氢法、不饱和度法、优先组合法等。
一、等效氢法
要点：①同—C上的H是等效的；②同—C上所连的—CH₃上的H是等效的；③同一分子中处于轴对称或中心对称位置上的H是等效的。
例1：化合物中，若两个H被一个-Cl和一个-NO₂取代，则得到的同分异构体数目为（）种。
解析：有两条对称轴即，所以有两种一氯代物即和，而这两种一氯代物都没有对称轴，所以从中再插入一个硝基各有7种，故共有14种。
二、不饱和度法
不饱和度又称缺氢指数，即是将有机物分子与碳原子数相等的烷烃相比较，每减少2个氢原子，则有机物的不饱和度增加1，用Ω表示。
若有机物为含氧化合物，因为氧为二价，C=O与C=C“等效”，所以在进行不饱和度计算时可不考虑氧原子。至于有机物分子中的卤素原子，可视为氢原子。
例2：化学式为C7H8O，且遇FeCl3溶液呈紫色的芳香族化合物的数目是（）种。
解析：首先确定C7H8O的不饱和度Ω=（2×7＋2－8）÷2=4，由题中知其为芳香族化合物，而的不饱和度即为4，所以C7H8O除苯环外，其他都是饱和的，即还有一个-CH3和一个-OH，上连接一个-CH3和一个-OH，有邻、间、对三种位置，故这类芳香族化合物的数目为3种。
三、优先组合法
不同基团的连接组合方法：①定中心，连端基；②插桥梁基-CH2-，定结构。
例3：已知某有机物的化学式为C5H11Cl，结构中有2个-CH3，2个-CH2-，1个-CH-，和1个-Cl，写出其可能的结构。
解析：首先定中心，连端基：即，再插入桥梁基，2个-CH2-可分为两个-CH2-和1个-CH2-CH2-。两个-CH2-的插法有两种，即CH3CH2CHClCH2CH3和CH；1个-CH2-CH2-的插法有两种，即CH3CH2CH2CHClCH3和CH3CH（CH3）CH2CH2Cl。