首先when/as 两个词均可以作为连词，用来连接引导时间状语的从句，意思都是“当.....的时候”，但是他们是有区别的，下面给你详细解释一下什么时候可以两者均可用，什么时候只能用一个。
【词组含义】
when : 英[wen] 美[wen] 发音是一样的。
咱们这里用的是连词，意思是：在…时候; 当…时; 在…期间;
除此以外还可以用作名词、代词、形容词使用，其中形容词也是非常常见的，比如：When empty？ 什么时候有空位啊？（日常用来问服务员）
as : 英[æz , əz] 美[æz , əz] 发音是一样的。
咱们这里用的是连词，意思是：当…时; 随着; 照…方式; 因为; 由于; 正如; 尽管；
除此之外还可用于副词、介词。例如：It's so beautiful as he said.(这里跟他说的一样漂亮)
【用法区别】
这两个单词的区别我简单来说一下：就在于时间点线的状态上
when可指时间点，又可指时间段，从句中可用延续性动词，也可用非延续性动词。
as多用于平行结构，表示两个动作同时发生：一个主语同时进行两个动作，一种状态随另一种状态的变化而变化。
只能用when的时候：从句是时间点的不能用as
I am out when you called me .你在打电话的时候我出去了。
I was eating when you came in。你进来的时候我正在吃饭
I just came in when you turned on the light。你开灯的时候我刚进门
二者可互换：从句是时间线段，但是AS更好
I was doing my homework as you were playing。你在打球的时候我正在写作业
I'll dance beside you as you sing。 你在唱歌的时候我就在旁边跳舞
Mom took care of me as I was sick。妈妈在我生病的时候一直照顾我
as侧重于表达两个时间线的重合，虽然第二种情况互换词汇从语法来说没问题，但是实际应用中应该用as这点希望你能够记住。