李煜“为人仁孝，善属文，工书画，而丰额骈齿，一目重瞳子。”，是南唐元宗（南唐中主）李璟的第六子。由于李璟的第二子到第五子均早死，故李煜长兄李弘冀为皇太子时，其为事实上的第二子。李弘冀为人“为人猜忌严刻”，时为安定公的李煜害怕李弘冀猜忌他，不敢参与政事，每天只是读书为乐。
959年李弘冀在毒死李景遂后不久也死了。李璟打算立李煜为太子，钟谟说“从嘉德轻志懦，又酷信释氏，非人主才。从善果敢凝重，宜为嗣。”李璟怒，找了个借口把钟谟贬为国子司业，流放到饶州。封李煜为吴王、尚书令、知政事，令其住在东宫。
宋建隆二年961年，李璟迁都南昌并立李煜为太子监国，令其留在金陵。六月李璟死后，李煜在金陵登基即位。
李煜“性骄侈，好声色，又喜浮图，为高谈，不恤政事。”
971年宋军灭南汉后，李煜为了表示他不对抗宋，对宋称臣，将自己的称呼改为江南国主。
973年，宋太祖命令李煜去开封时他托病不去。宋太祖就派曹彬领军队去攻打南唐。
974年十二月，曹彬攻克金陵。
在位十五年，世称李后主、南唐后主。
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