气相色谱仪在白酒行业的应用与方法
现在在白酒行业使用的气相色谱仪中所选择的检测器多为氢火焰检测器，因此在这里我主要讲述一下白酒行业常用分析柱和分析方法。
一．色谱柱的选择
1．填充柱法
现在在白酒厂应用最为广泛的一种分析方法，它采用的就是由内蒙轻工所研究成功的DNP柱。这种方法已被列进国标中，用于控制浓香型白酒中己酸乙酯和清香型白酒中乙酸乙酯的含量。填充柱法采用恒温操纵，对仪器要求相对较低，稳定性较好，轻易操纵，一般用于常规检测和生产质量控制中。
它采用直接进样，一次进样能分析出醇、醛、酯等十几种组分（见图1），分析所用时间一般在三十五分钟左右（浓香型酒）。
缺点是：不能检测出白酒中有机酸的含量
2．细管法
（1）大口径毛细管柱
上世纪90年代，由兰州化工研究所推出的大口径毛细柱分析方法。由于其一次直接进样能分析出白酒中醇、醛、酯及乙酸、丁酸等二十几种组分的，分析时间短，而且采用柱头注样，恒温操纵，对仪器要求相对较低，因此在白酒行业得到了很好的应用。
缺点是此柱乙酸乙酯和正丙醇，乙缩醛与正丁醇比较难分离，而且假如分析到己酸所需要的时间就比较长，所以一般只分析到己酸乙酯。
（2）细口径毛细管
1991年由国家食品检测中心胡国栋等高级工程师开发的用交联毛细管柱PEG-20M分析白酒中的微量香味组分的技术在各大白酒厂和白酒行业得到了广泛的应用。它直接一次进样，可分析白酒中醇、醛、酯及酸等四十几种组分，尤其是酸类，可分析包括己酸在内的八种酸，解决了困扰白酒行业几十年的不能直接进样分析酸类的历史。现在随着毛细管柱技术的不断发展，用毛细管柱直接一次进样，已能分析到高级脂肪酸，这负气相色谱仪在白酒厂香味成分的研究、勾调酒和质量控制中起到了越来越多的作用。
细口径毛细管法对仪器的要求较高，仪器必须带毛细管分流系统，程序升温，稳定性好。
缺点是乙酸乙酯和乙缩醛不能很好分离。现在有一种进口柱能解决这一题目，但柱子的价格昂贵。
二．计算方法
白酒行业现在普遍采用的计算方法是内标法，它克服了进样不正确、计量用具不准所造成的误差，使定量结果更正确。
由于填充柱法和大口径法中都采用恒温柱头进样，因此只需加进一种内标液（乙酸丁酯）即可，而细口径法由于需要分流进样，程序升温，为减少仪器分流所造成的误差通常都加进三种内标液（叔戊醇、醋酸正戊酯、2-乙基正丁酸）。
1．填充柱法和大口径法样品的配置
1）2%内标液（乙酸丁酯）的制备
取无水乙醇（最好为无杂醇油乙醇）60ml，用蒸馏水定溶到100ml，待用。
取乙酸丁酯2ml，加到100ml容量瓶，用已配好的60%乙醇液定溶到100ml，即成2%乙酸丁酯内标液。混匀之。
2）酒样的配制（内标量为35.25mg/100ml）
取10ml待测白酒样，装进容量瓶中，再加进0.2ml内标液,混匀之。进样
2．毛细柱法样品的配置
1）2%内标液的制备
取无水乙醇（最好为无杂醇油乙醇）60ml，用蒸馏水定溶到100ml，待用。
取叔戊醇、醋酸正戊酯、2-乙基正丁酸各2ml，加到100ml容量瓶中，用已配好的60%乙醇液定溶到100ml，即成2%内标液。混匀之。
2）样品的配制
取10ml待测白酒样，装进容量瓶中，再加进0.1ml内标液,混匀之。进样。
样品的定量一般用数据处理机或色谱工作站，由于这是现在最常用的定量方法，这里就不再先容了。
气相色谱仪在白酒行业的应用近十年有了突飞猛进的发展，这和白酒科研职员的不懈努力是分不开的。现在各大白酒厂都意识到了气相色谱仪的作用，像五粮液酒厂有几十台色谱仪，中型酒厂一般也有几台色谱，随着国家越来越重视质量，加大执法力度，一些个体的小酒厂也意识到了气相色谱仪的重要性。现在酒精的国标中也写进了气相色谱法，并将被强制实行，相信随着气相色谱技术的不断发展和完善，气相色谱在白酒行业应用将越来越广泛。
pH计快速测定白酒中的总醛含量的方法
1.1原理
酒中微量的醛与亚硫酸钠加成后，释放出氢氧化钠，引起水中pH的变化。以pH的变化为测定方法的响应指标即可对酒中总醛的量进行定量测定。
HCHONa2SO3H2®H2C（OH）SO3NaNaOH
1.2主要试剂与仪器
实验室酸度计（精度0.01）（用前须标定）。无醛乙醇（制备）:取1500mL乙醇置于2000mL蒸馏烧瓶中，加入15g2,4-二硝基苯肼、0.75mL浓盐酸及几粒沸石，回流4h并放置4h，再将冷凝器改换为精馏柱，缓缓精馏，弃去初始流出液100mL左右及剩余液约200mL黄色溶液，收集中间馏分，充氮气密封于棕色瓶中。蒸馏液应清澈透明、无色，否则应重新蒸馏。亚硫酸钠溶液（0.1000mol·L-1）:6.3020g亚硫酸钠溶液溶于50mL水中，转移至500mL容量瓶中，用去离子水稀释到刻度。氢氧化钾-乙醇溶液（100g·L-1）:10.0g氢氧化钾溶于20.0mL水中，转移至100mL容量瓶中，用无醛乙醇稀释至刻度，混匀。甲醛标准溶液:配制10g·L-1甲醛储备液，用碘量法标定，用时稀释成1.000g·L-1的工作溶液。试剂均为分析纯，水为二次蒸馏水。
1.3实验方法
准确吸取1.000g·L-1甲醛标准溶液2.0mL，移入100mL容量瓶中，依次加入50.0mL无醛乙醇、加入10.0mL亚硫酸钠溶液（0.1000mol·L-1），用水稀释至刻度，混匀，静置10min。然后在50mL的烧杯中用PHS-3C精密pH计测定溶液的pH值，以试剂空白为参比。指标值为测定溶液的pH值减去试剂空白的pH值。
2结果与讨论
2.1亚硫酸钠溶液的用量
本文标准曲线甲醛总量的上限是10.0mg（0.3330mmol），为了让反应趋于完全，在这里让亚硫酸钠过量，亚硫酸钠的用量（物质的量）取甲醛总量（物质的量）的3倍，故0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量为10mL。
2.2亚硫酸钠用量不同时试剂空白的影响
尽管亚硫酸钠的量始终保持过量3倍以上，但做标准曲线时，不同甲醛的量，消耗亚硫酸钠的量是不一样的，故需要考察试剂空白中亚硫钠浓度的变化对pH影响。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精，接着加一定体积（5,6,7,8,9,10mL）的0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液，然后再用蒸馏水稀释到刻度，摇匀放置10min后测定pH。0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液用量在5~10mL之间时，其50%无醛酒精溶液的pH没有变化。
2.3反应时间的影响
对本法的反应时间进行了考察。考察的方法是在100mL的容量瓶中加入50mL无醛酒精，接着1.000g·L-1甲醛标准溶液6mL，0.1000mol·L-1亚硫酸钠溶液10mL，然后再用蒸馏水稀释到刻度，摇匀放置一定的时间（5,10,15,20,25,30min）后测定pH。室温下反应时间在5~30min之间，其反应体系溶解的pH没有变化，说明反应已趋于完全。
2.4标准曲线的绘制
移取一系列1.000g·L-1甲醛标准溶液0.0mL，1.0mL，2.0mL，4.0mL，6.0mL，8.0mL，10.0mL（相当于甲醛总量0.0mg，1.0mg，2.0mg，4.0mg，6.0mg，8.0mg，10.0mg）。按实验方法测定各溶液的pH值，并计算出相应的氢氧根离子的浓度（C），以总醛（以甲醛计）含量（mg）为横坐标，ΔC（ΔC=C测定值-C空白）为纵坐标。绘制工作曲线如图1所示，该图对应的线性方程及参数为:C=-0.00940.0333´X，R=0.9994，SD=0.04456。该方法的线性范围10~100mg·L-1，检出限4.0mg·L-1。
2.5样品测定
选择市售白酒4种编号为1号、2号、3号、4号,准确移取试样各50.0mL，用氢氧化钾-乙醇溶液把白酒的pH调到7，然后按试验方法测定试样的pH值,并计算出试样与空白的氢氧根离子的浓度差（ΔC），从标准曲线查出醛的含量（相当于甲醛含量），总醛量分别为18，23，30，39mg·L-1。同时进行回收试验。由测定结果可知，本法灵敏度较高，操作简单，是一种测定白酒中醛类物质含量的简单、快捷、可行性方法。
文章链接：中国化工仪器网
http://www.chem17.com/news/Detail/44472.html