乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢,可有数小时潜伏期。主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛;严重者呼吸及循环系统紊乱,呼吸浅、慢而不规则,血压下降,脉搏细而慢,体温下降,阵发性抽搐,昏迷。可有尿频、蛋白尿等。
编辑本段应急处置 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15 min。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。用1∶〖KG-*2〗5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。 呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴橡胶耐油手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气,保护现场人员,把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;用水灭火无效。
腈的生产方法很多,其中工业生产的主要有醋酸氨化法;乙炔氨化法和丙烯氨氧化副产法等。 1.醋酸氨化法以醋酸;氨为原料,在三氧化二铝催化剂作用下,在360-420℃温度下,进行反应,一步合成乙腈,反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额:乙酸(98%)1763kg/t;液氨(99.5%)691kg/t。 2.乙炔氨化法以乙炔;氨为原料,以三氧化二铝催化剂, 在500-600℃温度下,一步反应合成乙腈。原料消耗定额:乙炔10231m3;液氨(99.4%)1007kg/t。 3.丙烯氨氧化副产法以丙烯;氨和空气为原料,通过催化剂合成丙烯腈时,同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。 4.由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。 5.由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。
乙腈最主要的用途是作溶剂。如作为抽提丁二烯的溶剂,合成纤维的溶剂和某些特殊涂料的溶剂。在石油工业中用于从石油烃中除去焦油;酚等物质的溶剂。在油脂工业中用作从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂,在医药上用于甾族类药物的再结晶的反应介质。在药物分析上可以用作配制高效液相色谱法的流动相在需要高介电常数的极性溶剂时常常使用乙腈与水形成的二元共沸混合物:含乙腈84%,沸点76℃。乙腈是医药(维生素B1),香料的中间体,是制造均三嗪氮肥增效剂的原料。也用作酒精的变性剂。此外,还可以用于合成乙胺;乙酸等,并在织物染色;照明工业中也有许多用途。
包装及储存: 采用铁桶包装,每桶净重150kg。储存于阴凉通风的库房中,防热,防火,不可与氧化剂共存。按易燃物品规定储存。
操作的管理:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器,穿胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易(可)燃物、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易燃物或可燃物、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 废弃的管理:用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
急性毒性:LD50:2730 mg/kg(大鼠经口);1250 mg/kg(兔经皮);LC50:12663 mg/m3,8 h(大鼠吸入)人吸入>500 ppm,恶心、呕吐、胸闷、腹痛等;人吸入160 ppm×4 h,1/2人面部轻度充血。 亚急性和慢性毒性:猫吸入其蒸气7 mg/m3,4 h/d,共6个月,在染毒后1个月,条件反射开始破坏。病理检查见肝、肾和肺病理改变。 代谢:乙腈在狗体内20%转化为硫氰酸盐并随尿排出,而豚鼠达50%。当动物预先给予乙醇,乙腈代谢增强,87%的乙腈转化为硫氰酸盐。小鼠皮下注射乙腈0.01 ml/g(2.5%乙腈溶液),注射后2 h血浆中SCN含量增加,7 h达高峰。大鼠实验表明,丙酮可影响乙腈代谢,使其急性毒性增高3~4倍。 乙腈在体内无明显的蓄积作用。 中毒机理:乙腈的毒作用,主要由体内释放CN?-所致,但不能排除乙腈本身及其代谢产物硫氰酸盐的作用,后者在慢性作用中更为重要。 刺激性:家兔经皮开放性刺激试验:500 mg,轻度刺激。 致突变性:性染色体缺失和不分离:啤酒酵母菌47600 ppm。 生殖毒性:仓鼠经口最低中毒剂量(TDL?0):300 mg/kg(孕8 d),引起肌肉骨骼发育异常。 燃爆危险:本品易燃。
编辑本段应急医疗
诊断要点: (1)氰离子潜伏期多在4 h以上,亦有接触3 d后才发病的报道。 (2)急性中毒:面色灰白、虚弱无力、恶心、呕吐、流涎、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛,严重者可出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等症状。可因昏迷、抽搐、呼吸衰竭、心脏停搏而死亡。 (3)肾脏损害:出现蛋白尿,亦有报告出现尿频等症状。国内外均曾多次发生乙腈中毒事故并有致死的临床报告。 (4)可有上呼吸道刺激症状。 (5)中毒者血浆中CN-,SCN-及乙腈含量增高亦有助于诊断。 处理原则: (1)清除皮肤污染,误服者应尽快洗胃。 (2)尽早给予高压氧治疗。 (3)及时使用高铁血红蛋白生成剂,参见氰化氢。中毒程度轻者,也可单用硫代硫酸钠亦有良好解毒效果。 (4)给予自由基清除剂,如谷胱甘肽、维生素C、维生素E等。 (5)积极进行对症支持治疗,注意保护心、肺、脑、肾、肝脏的功能,防止肺水肿,如早期投用大剂量肾上腺糖皮质激素,减轻肾脏损伤,维持水电解质平衡,合理补液、利尿以加速毒物排出,减轻肾脏损伤。 (6)因潜伏期长,患者至少应观察48~72 h。 (7)皮肤污染应立即用水冲洗和更换衣服。如乙腈溅入眼内,用大量水冲洗至少15 min。 预防措施: 由于乙腈挥发性大,要加强密闭操作,并结合具体情况采用局部或全面通风措施。要防止皮肤、手套和衣服受污染。
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