李德勇在1984年9月至1988年7月期间，在湛江水产学院（现名湛江海洋大学）的水产系深造，专攻水产专业。
毕业后，他立即投入工作，于1988年7月开始担任宜宾地区宜宾市水产良种场的技术员，积累了初步的专业实践经验。
在1989年至1991年间，他转任宜宾地区宜宾市团市委的干事，负责青年事务的规划和执行工作。
1991年10月至2001年12月，他在共青团宜宾地区委员会任职，经历了一系列职务晋升，从干事到副主任科员，再到办公室主任。其间，他还积极参与了四川省委党校的行政管理本科和政治学研究生学习，并参加了宜宾市委组织部的中青年干部培训班，不断充实自己的理论知识和领导能力。
2001年12月至2002年11月，他担任宜宾市江安县人民政府的县长助理，开始涉足政府行政管理领域。
2002年11月，他进一步晋升为江安县人民政府党组成员和副县长，同时在四川省青联第十届委员会和宜宾市青联第一届委员会中担任重要职务，显示出他在青年事务和地方政界的影响。
在工作中，李德勇主要负责教育、科技、人口和计划生育、卫生、食品药品监督等关键领域，涵盖了县教育局、科技局、卫生局等多家政府机构，与食品药品监督管理局、科协等单位保持紧密联系。